Page 96 - 2025水性涂料虚拟专辑
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艺 等:聚乙二醇改性水性环氧丙烯酸酯的合成及其光固化动力学研究
the effects of the relative molecular mass of PEG on the particle size of the PEG-WEA
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emulsion,he kinetic behavior of the UV-curing process,he thermal stability,mechanical
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properties and the coatings properties. The results showed that,when the relative molecular
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mass of PEG was 600,he PEG-WEA emulsion had the smallest particle size(77. 96 nm),he
double-bond conversion rate was improved,the UV-curing film presented good thermal
stability and ductile fracture characteristics,he elongation at break was increased by 7. 54%.
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At the same time,he hardness of the coating after curing was up to 3H,he flexibility was
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1 mm,nd the adhesion was 2 level.
Key words:UV-curing;polyethylene glycol;poxy acrylate;waterborne coatings
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水性 UV 固化树脂主要分为水性环氧丙烯酸酯、
水性聚氨酯丙烯酸酯、水性聚丙烯酸酯、水性聚酯丙 1 实验部分
烯酸酯等几类。其中,水性环氧丙烯酸酯是常用的
1. 1 主要原料与仪器
UV固化水性低聚物之一,其涂层具有硬度高、热稳定
双酚 A 型环氧树脂(E51):南 市 方胶粘制品
性好、附着力强等优点 [1-2] 。然而,传统水性环氧丙烯
有限公司;聚乙二醇(PEG):相对分子质量 200、400、
酸酯由于使用双酚A型环氧树脂,存在光固化膜柔韧
600、1 000、1 500:化学纯,国药集团;丙烯酸(AA):分
性差和脆性高的问题 。为克服这些缺点,研究人员
[3]
析纯,上海泰 科技股份有限公司;丁二酸 (SAA)、
进行了水性环氧丙烯酸酯的改性研究,包括物理改
三乙胺(TEA):分析纯,99%,阿拉丁;N,N-二甲基
性和化学改性。物理改性通过添加功能填料实现,
胺(BDMA)、对羟基苯甲醚(MEHQ):99%,研峰科技
方法简单有效,但可能引起相分离 [4-5] 。化学改性则
(北京)有限公司;四乙基 化铵(TEAB):分析纯,上
利用树脂中的基团(如环氧基团、羟基)引入软链或
海迈 尔生化科技有限公司 ;光引发剂
硬链,从而改善树脂的黏度,提升涂层的柔韧性和附
着力 。化学改性可分为有机酸、二元醇、有机硅及 (Darocur1173):工业级,上海引 新材料有限公司;
[6]
聚氨酯改性等 。 盐酸、丙酮、氢氧化 、无水乙醇、甲酚红、百里香酚
[3]
国内外对化学改性环氧丙烯酸酯(EA)进行了广 蓝、酚 :分析纯,国药集团。
泛研究 [7-8] 。Zhou 等 利用酸 和二醇反应得到的端 UV 固化灯箱:365 nm,衡利电气;凝胶渗透色谱
[9]
羧基中间体对 EA 改性,并通过二醇碳链的长度调节 仪(GPC50)∶Agilent; 立叶变换红外光谱仪
柔韧性,最终光固化膜柔韧性为 1 mm;Wang 等 将 (Spectrum Two)、热重分析仪(TGA-7):珀金埃尔 ;
[10]
不同相对分子质量的聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯用 纳米粒度电位仪:Nano-ZS,马尔文;扫描电镜:S-
作 3D 打印材料,伸长率最高达 30%; 明等 通过 4800,日立;附着力测试仪:QFH-HG600,华国精密仪
[11]
将羧基改性聚乙二醇(PEG)与环氧树脂原位反应制得 器;手推式铅笔硬度计:QHQ-A,恒 ;万能材料试验
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的水性环氧乳液平均粒径为 97. 5 nm,将其上浆碳纤 机:nstron 6800,英斯特 。
维后明显改善碳纤维表面的 状况。然而,关于可 1. 2 PEG改性水性环氧丙烯酸酯的合成
UV固化聚乙二醇改性水性环氧丙烯酸酯及其光固化 首先将双酚 A 型环氧树脂(E51)放入 250 mL 三
动力学的研究很少。因此,本研究采用相对分子质 颈瓶中,油 加热至 90 ℃,将不同相对分子质量
量为 200、400、600、1 000、1 500 的 PEG 对双酚 A 型环 PEG 添加到三颈瓶中[n(E51)∶n(PEG)=1∶0. 1],随
氧树脂进行柔韧性改性,然后合成了聚乙二醇改性 后加入四乙基 化铵(0. 5%,以反应物总质量计,
水性环氧丙烯酸酯。通过研究不同 PEG 相对分子质 下同)并搅拌 3 h 以加速改性。第二步将添加有 N,
量对改性后水性环氧丙烯酸酯的光固化动力学、树 N-二甲基 胺(0. 5%)、对羟基苯甲醚(0. 02%)的
脂乳液性能、光固化膜热稳定性、力学性能以及涂层 丙烯酸(AA)[n(环氧基)∶n(羧基)=1∶1. 05]缓慢滴
性能的影响,最终确定了最佳相对分子质量,以获得 入 PEG 改性环氧树脂溶液中反应直至酸值 <
综合性能最佳的 PEG 改性水性环氧丙烯酸酯。 3 mgKOH/g,之后再加酸 [n(羟基)∶n(酸 )=1∶
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