Page 96 - 2025水性涂料虚拟专辑
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艺 等:聚乙二醇改性水性环氧丙烯酸酯的合成及其光固化动力学研究


                 the  effects  of  the  relative  molecular  mass  of  PEG  on  the  particle  size  of  the  PEG-WEA
                           t
                 emulsion,he  kinetic  behavior  of  the  UV-curing  process,he  thermal  stability,mechanical
                                                                           t
                 properties  and  the  coatings  properties. The  results  showed  that,when  the  relative  molecular
                                                                                                        t
                                       t
                 mass of PEG was 600,he PEG-WEA emulsion had the smallest particle size(77. 96 nm),he
                 double-bond  conversion  rate  was  improved,the  UV-curing  film  presented  good  thermal
                 stability and ductile fracture characteristics,he elongation at break was increased by 7. 54%.
                                                            t
                 At the same time,he hardness of the coating after curing was up to  3H,he flexibility was
                                                                                          t
                                    t
                        a
                 1 mm,nd the adhesion was 2 level.
                      Key words:UV-curing;polyethylene glycol;poxy acrylate;waterborne coatings
                                                                 e
                 水性 UV 固化树脂主要分为水性环氧丙烯酸酯、
             水性聚氨酯丙烯酸酯、水性聚丙烯酸酯、水性聚酯丙                            1  实验部分
             烯酸酯等几类。其中,水性环氧丙烯酸酯是常用的
                                                                1. 1  主要原料与仪器
             UV固化水性低聚物之一,其涂层具有硬度高、热稳定
                                                                     双酚 A 型环氧树脂(E51):南 市 方胶粘制品
             性好、附着力强等优点          [1-2] 。然而,传统水性环氧丙烯
                                                                有限公司;聚乙二醇(PEG):相对分子质量 200、400、
             酸酯由于使用双酚A型环氧树脂,存在光固化膜柔韧
                                                                600、1 000、1 500:化学纯,国药集团;丙烯酸(AA):分
             性差和脆性高的问题 。为克服这些缺点,研究人员
                                [3]
                                                                析纯,上海泰 科技股份有限公司;丁二酸 (SAA)、
             进行了水性环氧丙烯酸酯的改性研究,包括物理改
                                                                三乙胺(TEA):分析纯,99%,阿拉丁;N,N-二甲基
             性和化学改性。物理改性通过添加功能填料实现,
                                                                胺(BDMA)、对羟基苯甲醚(MEHQ):99%,研峰科技
             方法简单有效,但可能引起相分离                 [4-5] 。化学改性则
                                                                (北京)有限公司;四乙基 化铵(TEAB):分析纯,上
             利用树脂中的基团(如环氧基团、羟基)引入软链或
                                                                海迈 尔生化科技有限公司 ;光引发剂
             硬链,从而改善树脂的黏度,提升涂层的柔韧性和附
             着力 。化学改性可分为有机酸、二元醇、有机硅及                            (Darocur1173):工业级,上海引 新材料有限公司;
                 [6]
             聚氨酯改性等 。                                           盐酸、丙酮、氢氧化 、无水乙醇、甲酚红、百里香酚
                          [3]
                 国内外对化学改性环氧丙烯酸酯(EA)进行了广                         蓝、酚 :分析纯,国药集团。
             泛研究   [7-8] 。Zhou 等 利用酸 和二醇反应得到的端                       UV 固化灯箱:365 nm,衡利电气;凝胶渗透色谱
                               [9]
             羧基中间体对 EA 改性,并通过二醇碳链的长度调节                          仪(GPC50)∶Agilent; 立叶变换红外光谱仪
             柔韧性,最终光固化膜柔韧性为 1 mm;Wang 等 将                       (Spectrum Two)、热重分析仪(TGA-7):珀金埃尔 ;
                                                        [10]
             不同相对分子质量的聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯用                             纳米粒度电位仪:Nano-ZS,马尔文;扫描电镜:S-
             作 3D 打印材料,伸长率最高达 30%;  明等 通过                       4800,日立;附着力测试仪:QFH-HG600,华国精密仪
                                                      [11]
             将羧基改性聚乙二醇(PEG)与环氧树脂原位反应制得                          器;手推式铅笔硬度计:QHQ-A,恒 ;万能材料试验
                                                                         ®
                                                                    I
             的水性环氧乳液平均粒径为 97. 5 nm,将其上浆碳纤                       机:nstron  6800,英斯特 。
             维后明显改善碳纤维表面的  状况。然而,关于可                            1. 2  PEG改性水性环氧丙烯酸酯的合成
             UV固化聚乙二醇改性水性环氧丙烯酸酯及其光固化                                 首先将双酚 A 型环氧树脂(E51)放入 250 mL 三
             动力学的研究很少。因此,本研究采用相对分子质                             颈瓶中,油 加热至 90 ℃,将不同相对分子质量
             量为 200、400、600、1 000、1 500 的 PEG 对双酚 A 型环          PEG 添加到三颈瓶中[n(E51)∶n(PEG)=1∶0. 1],随
             氧树脂进行柔韧性改性,然后合成了聚乙二醇改性                             后加入四乙基 化铵(0. 5%,以反应物总质量计,
             水性环氧丙烯酸酯。通过研究不同 PEG 相对分子质                          下同)并搅拌 3 h 以加速改性。第二步将添加有 N,
             量对改性后水性环氧丙烯酸酯的光固化动力学、树                             N-二甲基 胺(0. 5%)、对羟基苯甲醚(0. 02%)的
             脂乳液性能、光固化膜热稳定性、力学性能以及涂层                            丙烯酸(AA)[n(环氧基)∶n(羧基)=1∶1. 05]缓慢滴
             性能的影响,最终确定了最佳相对分子质量,以获得                            入 PEG 改性环氧树脂溶液中反应直至酸值 <
             综合性能最佳的 PEG 改性水性环氧丙烯酸酯。                            3 mgKOH/g,之后再加酸 [n(羟基)∶n(酸 )=1∶

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