Page 100 - 2025水性涂料虚拟专辑
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艺 等:聚乙二醇改性水性环氧丙烯酸酯的合成及其光固化动力学研究

             2. 7  力学性能分析                                       固化膜断裂伸长率增加,最高可以达到21. 84%,相较

                 不同相对分子质量的 PEG-WEA 光固化膜的应                       未改性的 4. 8% 增加了 17. 04%,其中,PEG600-WEA
             力-应变曲线如图9所示,拉伸断面形貌如图10所示。                          断裂伸长率达到 12. 34%,增加了 7. 54%。这是因为
                                                                改性后的 PEG-WEA 中醚键的存在,增加了交联网络

                                                                链段的运动能力,使得光固化膜断裂伸长率增加,从

                                                                而一定程度上克服了未改性前树脂脆的缺点。拉伸
                                                                强度逐渐下降,主要是因为 PEG 改性 WEA 分子链中
                  应力/MPa                                        柔性链段替代了部分环氧丙烯酸酯基体,降低了树

                                                                脂固化双键交联密度,从而使拉伸强度下降。其中

                                                                PEG1000-WEA 由于具有更长的柔性分子链,拉伸强

                                                                度下降较为明显;而 PEG1500-WEA 拉伸强度和断裂
                                                                伸长率相较于 PEG1000-WEA 均有所下降,可能是因
                                  应变/%                          为 PEG 末端羟基与环氧基团反应活性较低,且随着

                                                                PEG 相对分子质量的增加,反应活性逐渐降低 ,所
                                                                                                           [11]

                                                                以可能存在未引入主链的PEG1500,使得拉伸强度和
                 图9   WEA和PEG-WEA光固化膜应力-应变 线                    断裂伸长率均有所下降。因此 PEG 相对分子质量为
             Fig. 9  Stress-strain curves for WEA and PEG-WEA UV-cured   600时,综合效果最佳。
                   films
                                                                     由图 10(a)可以看出,WEA 拉伸断裂横截面上出
                                                                现了较多平行且紧 的线状纹路,这属于明显的“银
                                                                纹”、“剪切带”特征,这说明该光固化膜属于脆性高
                                                                分子材料 。因为 WEA 分子链两端有大量 C C 双
                                                                         [14]
                1 000×      50 μm     1 000×       50 μm
                                                                键,经过紫外光照射,形成高度交联结构,这会使光
                    (a)—WEA             (b)—PEG200-WEA
                                                                固化膜的刚性极大。而由图 10(b)~图 10(f)可以看
                                                                出,随着 PEG 相对分子质量的增加,裂纹由浅变深,
                                                                裂纹扩展方向逐渐杂乱、分散,韧性断裂特征明显,
                                                                说明 PEG 的改性改善了光固化膜的力学性能,提高
                1 000×      50 μm
                                      1 000×       50 μm
                                                                了其韧性 。PEG1000-WEA 光固化膜的韧性改善
                                                                         [15]
                 (c)—PEG400-WEA         (d)—PEG600-WEA
                                                                最佳,PEG1500-WEA 光固化膜的拉伸断裂面 皱起
                                                                伏较大,出现了体积较大的块状 皱,裂纹扩展方向
                                                                相对集中,这可能是由于 PEG 相对分子质量的增加,
                                                                反应活性降低且会使环氧丙烯酸酯分子链较长,这
                1 000×      50 μm     1 000×       50 μm
                                                                些与应力-应变测试中结果一致。
                (e)—PEG1000-WEA        (f)—PEG1500-WEA
                    图10   WEA和PEG-WEA的  断面形貌                    2. 8  PEG相对分 质量对涂层性能的影响
             Fig. 10  Tensile cross-sectional morphology of WEA and PEG-  未改性 WEA 和不同相 对 分子质量 PEG 改性
                    WEA
                                                                WEA 的光固化涂层(基材为 PET)的基本性能如表 1
                 由图 9 可知,随着 PEG 相对分子质量的增加,光                     所示。

                                       表1 不同 对分 质量 PEG改性WEA的涂层性能
                    Table 1  Coating properties of PEG-modified WEA with different relative molecular weight

             项目          WEA PEG200-WEA PEG400-WEA PEG600-WEA PEG1000-WEA                       PEG1500-WEA
             硬度            3H         3H             3H              3H              2H               2H
             柔韧性/mm        3          2               2               1               1                1
             附着力/级         3          3               2               2               2                2

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