Page 163 - 2025水性涂料虚拟专辑
P. 163

周如东等:水性硅溶胶接枝聚氨酯乳液的制备及其在汽车玻璃导 密封条上的应用研究


                 was  better  than  that  of  the  ordinary  water-based  polyurethane  coating,meeting  the  use
                 requirements of the EPDM rubber glass guide channel sealing strip coating.
                      Key words:waterborne polyurethane;silica sol;wear resistant;mechanical properties;
                 EPDM rubber

                 三元乙丙橡胶(EPDM)具有优异的耐热性、耐 氧                       计,通过添加交联剂增加涂层的交联密度,在满足断
             性、耐蒸汽性及电气性能,被广泛应用于汽车配件、耐                           裂伸长率的同时其耐水及耐化学溶剂的性能也可显
                                               [1]
             热制品、电线电 和密封材料等领域 。但是 EPDM                          著提高。
             耐磨性不佳,且表面粗糙、手感差,GB/T 21282—2007                         本研究采用脂肪族二元醇、二异氰酸酯为主体
            《乘用车用橡塑密封条》规定密封条不允许出现影响                             结构,二羟甲基丙酸作为亲水扩链剂,通过硅溶胶改
             产品美观和使用性能的缺陷,且对于耐磨性有严格                             性引入硅元素制备水性聚氨酯乳液,并搭配封闭型
             要求,单一的 EPDM 不足以满足标准规定,可以通过                         异氰酸酯交联剂制备密封条涂层,对涂层的理化性
             对其表面植 和喷涂涂层 2 种方式达到使用要求。                           能进行测试,最终制备了可以满足密封条性能指标
             相比较植 而言,喷涂涂层可以大大降低人工成本                             的涂层体系。
             以及施工难度,目前的 EPDM 厂家大多使用此法。但
             涂料的来源大多依赖进口,不仅价格昂贵,而且购                             1    实验部分
              道不稳定,而国内这方面的很多产品添加大量的                             1. 1
             润滑剂、固体颗粒等,满足了耐磨性却忽略了涂料的                                  主要原料
             耐用性,使用年限短,外观较差。                                         聚碳酸酯二元醇Desmophen C2100(PCDL):工业
                 聚氨酯弹性材料具有耐候性好、断裂伸长率和                           级,科思创,相对分子质量 1 000;聚己内酯二元醇
             抗张强度高的特点,可以满足密封条涂层的力学性                             2102(PCL):工业级,聚 化工,相对分子质量 1 000;
             能要求,但是水性聚氨酯的耐水、耐化学溶剂以及耐                            二月桂酸二丁基锡(DBTDL):化学纯,北京正恒化
             磨性不佳,难以达到密封条涂层的使用标准。二氧                             工;异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷−4,4-
             化硅颗粒表面具有丰富的硅醇键,可以与聚氨酯上                             二异氰酸酯(HMDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI):工
             的异氰酸酯反应,并且Si—O—Si键也可以自身成膜,                         业级,万华;二羟甲基丙酸(DMPA):工业级,湖州长
                                                                                  ®
             有助于提高复合涂层性能。                                        化工;硅溶胶 THI S-S30:工业级,恒 化工;丙酮、
                 目前在水性聚氨酯中引入硅元素的方法主要是                           乙二胺(EDA):试剂级 ,润友 ;二乙基乙醇胺
             有机硅改性,有机硅改性对聚氨酯耐温性和硬度等                             (DMAE):工业级,德 ;水性聚四氟乙烯(PTFE)蜡
             性能提升较小       [2-3] ,而硅元素引入最广泛的方法是物                 乳液996:工业级, 海化工;丙二醇甲醚DOWANOL™
             理共混,这种方法制备的复合材料容易产生相分离                             PM:工业级,陶氏;封闭型异氰酸酯 BL-8124:工业
             从而导致性能显著下降           [4-5] 。硅溶胶作为纳米二氧化             级, 志;流平剂 SN-4710、润湿剂 SN-4727:工业级,
             硅在水中的分散液,具有良好的分散性 。采用异氰                            深 ;增稠剂299:工业级,海明斯;黑色浆:自制。
                                                [6]
             酸酯封端的聚氨酯预聚体与硅溶胶进行混合,可以                             1. 2  硅 胶改性聚氨酯乳液的制备
             与无机相纳米二氧化硅表面的羟基发生反应或形成                                  称取 60 g PCDL 和 60 g PCL 加入装有温度计、搅
             氢键,获得性能优异的复合乳液 。                                   拌器、回流冷凝管的四口烧瓶中,开动搅拌,升温至
                                         [7]
                 均匀分散在基础液中的 SiO 纳米微粒有极高的                        130 ℃回流,脱水至无水分 出。降温至 40 ℃,加入
                                          2
             扩散和自扩散能力,极易吸附在摩擦表面形成一层                             60 g IPDI(控制—NCO 和—OH 物质的量比为 3∶2)和
             物理吸附膜,在边界润滑条件下可以降低涂层表面                             80 g 丙酮,缓慢升温至 60 ℃反应 30 min,滴加 0. 2 g
             的摩擦系数,使得涂层耐磨性显著提升。同时,纳米                            DBTDL继续反应 3 h后降至室温。添加 8 g DMPA,升
             二氧化硅表面存在大量的羟基,容易和水生成氢键,                            温至60 ℃继续反应2 h后降至室温,加入0. 3 g DMAE
             硅溶胶干燥后漆膜表面羟基基本被缩合完全,涂层                             中和至 pH 为 8. 5。加入 180 g 硅溶胶高速搅拌乳化,
             致密,不产生静电,空气中 埃难黏附,使涂层的耐                            乳化后升温至 60 ℃,并连接真空 负压 出体系中
             水性进一步提升 ;加上对水性聚氨酯的结构进行设                            的丙酮,并保温反应 3 h 将体系中的—NCO 反应完
                            [8]
                                                                                                          1 0
   158   159   160   161   162   163   164   165   166   167   168