Page 121 - 2025水性涂料虚拟专辑
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卓 等:改性氧化石墨烯/水性环氧复合涂层的制备及性能研究


                 substrate,and  the  salt  spray  corrosion  resistance  of  the  composite  coating  was  significantly
                 improved.
                                                                                    c
                                                  g
                      Key words:polyether amine;raphene oxide;waterborne epoxy;orrosion resistance
                 水性环氧树脂(EP)由于其主要分散介质为水,                         重点探究了 AGO 对复合涂层微结构、力学性能和
             黏度低、对环境友好,近年来在涂料领域得到了很好                            耐腐蚀性的影响。
             的推广和应用。但与传统的溶剂型环氧树脂相比,
             水性环氧树脂在力学性能、耐水性、耐腐蚀性等方面                            1    实验部分
             存在不足,限制了其在高性能防腐涂料领域的应用,
             将水性环氧与无机纳米填料复合是解决上述问题的                             1. 1  主要原料
             有效途径    [1-2] 。                                         水性环氧树脂(EP,PZ3961)、水性胺类固化剂
                 氧化石墨烯(GO)边缘含有羧基,面上含有环氧                         (AD3986)、聚醚胺(PEA): 斯迈;氧化石墨烯滤
             基团和羟基等亲水基团,在水中具有较好的分散性,                            (GO,固含量:44. 84%):常州第六元素;1-乙基-(3-
             通常可用聚吡咯、木质素等对其进行非共价改性以                             二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDC)、N-羟基琥
             改善 GO 在水性环氧中的分散稳定性和相容性                    [3-4] ,但  珀酰亚胺化合物(NHS)∶Adamas;PBS 缓冲液(40% 磷
             是上述非共价改性体系的稳定性易受 pH、电荷及其                           酸氢二钠+60%磷酸二氢钠):上海泰 化学。
             他水性添加剂等因素影响;相比较而言,通过二胺二                            1. 2  改性氧化  烯/水性环氧复合分 液
             苯基甲烷、L-组氨酸、二乙烯三胺、聚醚胺等对 GO 表
                                                                      及涂层的制备
             面进行化学改性        [5-6] ,可以较好地提升 GO 在水性环氧
                                                                1. 2. 1   性氧化   (AGO)的制备
             体系中的分散性和改善界面相互作用。然而上述改
                                                                     将 800 mg GO 分散在 100 mL 去离子水中,水
             性主要通过 GO 面上的环氧基团进行开环接枝,对于
             边缘羧基反应涉及较少,且反应一般在 70 ℃以上进                          超声 20 min制备 8 mg/mL的 GO水分散液。在 500 mL
                                                                烧瓶中加入 200 mL、pH 为 5. 5 的 PBS 缓冲液,并在冰
             行,对 GO 有一定程度的热还原,赋予 GO 一定的导电
             性,影响耐腐蚀性的进一步提高。                                    水 中加入 3. 1 g EDC 和 0. 26 g NHS,搅拌 15 min 至
                 基于上述问题,本研究采用聚醚胺(PEA)为改                         充分溶解。随后缓慢加入上述制备的 GO 水分散液,
             性剂,利用 1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺                         继续冰 搅拌 12 h。将 pH 调至 7. 4,加入 5 g PEA 低
             盐酸盐(EDC)和 N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)低温活                        温搅拌 4 h 后离心洗 至上清液呈中性,去除上清液
             化 GO 边缘羧基,通过酰胺化反应在 GO 边缘接枝                         并重新超声再分散于水中得到改性氧化石墨烯
             PEA,并与水性环氧复合制备 AGO/EP 复合涂层。                        (AGO)分散液。其制备过程如式(1)所示。

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               )                                                                            )   )
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                                                        )      Q)                                           式(1)
                                               )
                                                            Q)                                 )
                 )                                                )

                    )                             )                  )                            )

             1. 2. 2   性氧化   /水性 氧(AGO/EP)                      复合分散液;同时制备氧化石墨烯含量为 0. 5% 的
                      合分散液的制备                                   GO/EP复合分散液作为对照样。
                 分别取 1 g、1. 67 g、2. 34 g、3. 35 g 上述 AGO 分散      1. 2. 3   性氧化   /水性 氧(AGO/EP)
             液于 50 mL 烧杯中,分别加入 5 g 水性环氧树脂乳液,                              合涂层的制备
             在室温下磁力搅拌2 h后分别加入2. 18 g水性胺类固                            将上述 AGO/EP 复合分散液 入玻璃框中室温
             化剂继续搅拌 20 min 得到 AGO 含量分别为 0. 3%、                  干燥 24 h 后转入烘箱 70 ℃干燥 2 h,控制涂层干膜厚

             0. 5%、0. 7%、1. 0%(以总固体分的质量计)的AGO/EP                度为 200 μm,用于力学性能测试;另将 AGO/EP 复合

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