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卓 等:改性氧化石墨烯/水性环氧复合涂层的制备及性能研究

                       表1    GO和AGO的  含量                        微观结构及AGO分散状态,结果如图4所示。
                 Table 1  Element contents of GO and AGO
             项目                    GO             AGO

             w(C)%                72. 16          73. 30
                  /
                  /
             w(O)%                27. 84          24. 38
                                                                                 10 μm                10 μm
             w(N)%                                2. 32
                  /
                                                                          (a)—EP          (b)—0. 5%GO/EP
                 由图 2 可知,GO 和 AGO 都有 2 个明显的 C 峰
            (284 eV)和 O 峰(530 eV),但 AGO 出现了新的 N 峰
            (397 eV);且 GO 的 C1 窄谱中出现了 4 个典型特征峰
             C C/C—C(284. 8 eV)、C—O—C(287. 1 eV)、C O                             10 μm                10 μm
            (287. 5 eV)、O—C=O(289. 3 eV),AGO 的 C1 窄谱新
                                                                      (c)—0. 3%AGO/EP     (d)—0. 5%AGO/EP
             出现了 C—N 峰(285. 7 eV);AGO 的 N 窄谱拟合分峰
             后出现 C—N 峰和N—H峰 ,上述特征变化进一步证明
                                    [8]
             PEA通过EDC/NHS成功接枝在GO上,且根据表1可知
             AGO中N元素含量为2. 32%,由GO边缘处每个PEA分
                                                                                 10 μm                10 μm
             子链带有2个N原子计算得知,PEA在GO上的接枝率约
                                                                      (e)—0. 7%AGO/EP     (f)—1. 0%AGO/EP
             为1. 16%。
                                                                    图4   AGO/EP复合涂层SEM断面图(放大5 000 )
                 进一步对 GO 和 AGO 进行 XRD 表征,分析 GO 改
                                                                   Fig. 4  SEM cross section of AGO/EP composite coatings
             性前后晶格结构及层间距变化,结果如图3所示。
                                                                     由图 4 可知,纯 EP 断面整体比较平整光滑,而
                                                                GO/EP 和 AGO/EP 涂层断面变得粗糙,出现了明显的
                                                                裂纹。对于 0. 5%GO/EP,GO 纳米片均匀分散在环氧
                  *OFSOTJUZ B V                                 GO 随机分散 ,无特定的排列取向 ;相比之下 ,
                                                                基体中,且与环氧树脂之间存在小部分孔 ,突出的


                                                                0. 5%AGO/EP 涂层向外突出的纳米片减少 ,说明
                                                                AGO 与环氧树脂之间有着良好的界面作用,同时突
                                                                出的 AGO 纳米片与环氧产生的波浪型 皱有一定的
                                                                取向排列,并且随着 AGO 含量的增加,AGO/EP 的
                                  2θ/(°)                        皱形态和取向愈发明显,这有利于提高复合涂层的
                                       g

                                                                力学性能及耐腐蚀性。
                          图3   GO和AGO的XRD图
                                                                     对复合涂层进行拉伸测试,得到相应的应力-应
                       Fig. 3  XRD pattern of GO and AGO
                                                                变曲线,结果如图5所示。
                 由图 3 可见,GO 在 2θ=11. 48°有 1 个明显的峰,                   由图 5 可知,随着 AGO 含量增加,涂层拉伸强度
             对应于 GO 的(001)晶面,由布拉格方程计算出层间                        不断提高,而断裂伸长率先上升后下降,但总体呈上
                         [9]
             距为 0. 77 nm 。通过接枝 PEA 分子链后 AGO 在 2θ=               升趋势。当 AGO 含量在 0. 5% 时,断裂伸长率最大为
             7. 05°有 1 处明显的峰,对应层间距为 1. 25 nm。与文                 7. 2%,当 AGO 含量在 1. 0% 时,拉伸强度升至最大为
             献 中聚醚胺通过开环接枝 GO面上的环氧基团使薄                           60. 83 MPa。相比之下,0. 5%GO/EP 复合涂层的力学
               [10]
             片层间距增大至 2. 24 nm 相比,在 EDC 和 NHS 的低                 性能提升不如 AGO 明显。这主要归因于 AGO 在 EP
             温活化作用下,聚醚胺端氨基可以与 GO 边缘处的羧                          基体中的均匀分散,且 AGO 边缘接枝聚醚胺分子的
             基反应 ,PEA分子接枝到 GO边缘。                                胺基与环氧分子的环氧基团之间通过共价键产生了
                   [11]
             2. 2  AGO/EP复合涂层的结构与力学性能                           较强的界面相互作用,当发生断裂时,有利于界面间
                 用 SEM 观察 EP、GO/EP 和 AGO/EP 复合涂层的               载荷的应力传 ,减少了复合涂层拉伸时产生的应

                                                                                                           1 0
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