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刘义,等:低温 TGIC 固化耐候性粉末涂料用聚酯树脂的合成及性能研究














                               差热/uV













                                                              温度/℃
                                                    图 1 合成聚酯的 DTA 曲线
                                            表 3 低温固化粉末涂料非等温固化 DSC 数据
                                                                       结果
              参数
                                          1                   2                   3                  4
             β/ K · min -1              2.000 0            10.000 0            15.000 0            20.000 0
             T P /K                    420.020 0           450.570 0           455.930 0          460.520 0
             1/ Tp)×10 /K -1            2.380 8             2.2194             2.193 3             2.171 5
                    3
              ㏑β                        0.6931              2.3026             2.708 1             2.995 7
                   2
              ㏑(β/Tp )                 -11.387 5           -9.918 4            -9.536 6            -9.269 0
                                                                2.2.2 固化反应级数
                                                                     固化反应级数 n 采 用 Crane 经 验 方程 进行 了 计
                                                                算。 Crane 方程为:
                  In(β/Tp2)                                                                              式 (2)




                                                                    当 E/nR>>2Tp 时,式可简化为:


                                                                                                         式 (3)
                                     1/Tp×10 3
                     图 2 ln(β / Tp2)对-1/Tp 作图线性回归                   其中,n 是反应级数。 以-lnβ 对 1/Tp 作图, 见图
                    表 4 ln(β / Tp2)对 1/Tp 作图线性拟合数据
                                                                3。 线性回归求得固化反应级数。
             Intercept                Slope        Statistics       根据斜率可得反应级数 n=0.9187。
             Value       Error     Value   Error  Adj.R-Square
                                                                2.2.3 固化反应动力学方程
             12.16828   1.24787  -9.90344  0.5564   0.99059
                                                                     目前描述热固性树脂固化动力学模型的方法主
             表观活化能:E=-(-9.9034×10 ) ×8.314=82.34KJ · mol  -1    要有 n 阶模型、自催化模型及 Kamal 模型 3 种,n 阶模
                                      3
                                7 -1
             频率因子:A 0=3.16×10 s                                 型经验模型表达简单有效, 不涉及体系的化学配比,


              44     探索研究 RESEARCH AND DEVELOPMENT
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