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刘义,等:低温 TGIC 固化耐候性粉末涂料用聚酯树脂的合成及性能研究
差热/uV
温度/℃
图 1 合成聚酯的 DTA 曲线
表 3 低温固化粉末涂料非等温固化 DSC 数据
结果
参数
1 2 3 4
β/ K · min -1 2.000 0 10.000 0 15.000 0 20.000 0
T P /K 420.020 0 450.570 0 455.930 0 460.520 0
1/ Tp)×10 /K -1 2.380 8 2.2194 2.193 3 2.171 5
3
㏑β 0.6931 2.3026 2.708 1 2.995 7
2
㏑(β/Tp ) -11.387 5 -9.918 4 -9.536 6 -9.269 0
2.2.2 固化反应级数
固化反应级数 n 采 用 Crane 经 验 方程 进行 了 计
算。 Crane 方程为:
In(β/Tp2) 式 (2)
当 E/nR>>2Tp 时,式可简化为:
式 (3)
1/Tp×10 3
图 2 ln(β / Tp2)对-1/Tp 作图线性回归 其中,n 是反应级数。 以-lnβ 对 1/Tp 作图, 见图
表 4 ln(β / Tp2)对 1/Tp 作图线性拟合数据
3。 线性回归求得固化反应级数。
Intercept Slope Statistics 根据斜率可得反应级数 n=0.9187。
Value Error Value Error Adj.R-Square
2.2.3 固化反应动力学方程
12.16828 1.24787 -9.90344 0.5564 0.99059
目前描述热固性树脂固化动力学模型的方法主
表观活化能:E=-(-9.9034×10 ) ×8.314=82.34KJ · mol -1 要有 n 阶模型、自催化模型及 Kamal 模型 3 种,n 阶模
3
7 -1
频率因子:A 0=3.16×10 s 型经验模型表达简单有效, 不涉及体系的化学配比,
44 探索研究 RESEARCH AND DEVELOPMENT