Page 43 - 2025水性涂料虚拟专辑
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张  等:石墨烯/聚苯胺水性硅酸 富锌防腐涂层的制备及性能研究

             分子结构没有被破坏,但在 2θ=25. 23°处的峰强度增                      振动,1 491 cm 处的吸收峰属于苯环的 C=C骨架伸
                                                                             -1
             大,这是由于 Gr 与 PANI 之间的 π-π 共轭作用,也进                   缩振动,1 297 cm 处为苯环的C—N伸缩振动峰,另外,
                                                                               -1
             一步说明Gr/PANI复合物的结晶度更高 。                             在796 cm 处为苯环上C—H面内弯曲振动峰和取代苯
                                                [19]
                                                                         -1
                 图4为Gr、PANI与Gr/PANI的红外光谱。                       的 C—H 面外弯曲振动峰。 Gr/PANI 复合物在
                                                                1 576 cm 处的吸收峰代表醌式结构中的C=C键伸缩
                                                                        -1
                                                                振动,苯环上 C—H面内弯曲振动峰和取代苯的 C—H
                                                                面外弯曲振动峰出现在799 cm 处,较PANI吸收峰发
                                                           )    生了蓝移,这是由于 Gr与 PANI之间的 π-π键共轭效
                                                                                            -1
                                                                应影响了PANI链的振动频率以及PANI醌式结构和苯
                                                     )

                                                                红外光谱中的醌式结构的骨架伸缩振动峰强度与苯
                                                                环等官能团的伸缩振动频率。PANI及Gr/PANI复合物
                                                  )
                                   )
                                                                环的骨架振动峰强度比可说明 PANI 的氧化还原状

                                                                态 ,PANI及 Gr/PANI复合物红外谱图中醌式结构的
                                                                  [22]


                                 波数/cm -1
                                                                骨架伸缩振动峰强度与苯环的骨架振动峰强度比分别
                      图4   Gr、PANI与Gr/PANI的红外光谱                 是0. 98及0. 94,由此判断PANI处于半还原半氧化态,
                   Fig. 4  Infrared spectra of Gr,PANI and Gr/PANI  PANI和Gr/PANI复合物中的PANI具有一定的导电性。
                                         -1                     2. 3    烯/聚 胺水性硅酸   涂层
                 由图 4 可知,Gr 在 3 460 cm 处的吸收峰为 O—H
             键的伸缩振动峰,在1 634 cm 出现了C=C双键的伸                             性能
                                       -1
             缩振动峰,说明 Gr 含有部分含氧官能团。PANI 在                             锌粉与基料质量比、Gr/PANI 含量对涂层的附着
             1 572 cm 处的吸收峰代表醌式结构中的C=C键伸缩                       力、硬度和水接触角的影响如图 5所示。
                     -1
                                                   )
                                                   )                            (°)
                                                 )                度   )         水接触角/       g

                    附着力/级
                                                   )


                                                   )
                                                   )

                                                  )

                           粉与基料质量比
                                                          粉与基料质量比

                                                                                         Gr/PANI含量/%


                            (a)—附着力                         (b)— 度                       (c)—水接触角
                                       图5  粉与基料的质量比及 Gr/PANI含量对涂层性能的影响
                           Fig. 5  Effect of zinc powder to base material mass ratio and Gr/PANI content on coating properties
                 由图 5(a)可知 ,当锌 粉与基料 质量比 <2∶1、                   提高了涂层与钢铁间的黏附性 ,但随着含量的增
                                                                                             [23]
             Gr/PANI 复合物含量≤2% 时,涂层附着力都在 2 级及                    加,锌粉及 Gr/PANI 在涂料中分散性差,易出现团聚,
             以下,具有优良的附着力。固定锌粉与基料质量比,                            从而降低涂层的致密性、涂层与基体材料之间的结
             涂层的硬度及水接触角均随着 Gr/PANI 含量的增大                        合力及其表面阻隔水分子的能力。
             先增大后减小,如图 5(b)和图 5(c)所示。当锌粉与                       2. 4    烯/聚 胺水性硅酸   涂层电
             基料质量比为 1∶1,Gr/PANI 添加量为 2% 时,涂层的                         化学性能
             硬度达到了最高(5H),接触角达到了最大(89. 8°)。                           将锌粉与基料的质量比及 Gr/PANI 含量不同的
             这是由于 Gr/PANI 复合物很好地分散于漆膜缝隙中,                       涂层在 3. 5%NaCl 溶液中浸泡 24 h,所得 Bode 图如
             使涂层更光滑、致密,且石墨烯具有黏结剂的作用,                            图 6 所示。由图 6 可得各涂层在低频(0. 01 Hz)处的

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