Page 171 - 2025年7月防腐蚀专辑
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张玉 等:近红外光固化丙烯酸酯防腐涂料的制备及性能研究


                          (a)                                            (b)
                                      吸光度/a.u.                             上转换发光强度/a.u.        双键转换率/%










                                    波长/nm
                                                                                     时间/s

                   ?               ?               ? 5    ?           ?              ?              ? 5   ?
                   ?
                 图1 (a)光引发剂的紫外-可见吸收光谱与 UCPs的上转换发射光谱;(b) 有不同光引发剂的样品的转换率-时间曲线
             Fig. 1 (a)Ultraviolet-visible absorption spectra of photoinitiators and upconversion emission spectra of UCPs;(b)conversion rate-time


                   curves of samples doped with different photoinitiators




              双键转换率/%                               双键转换率/%                    双键转换率/%









                           时间/s                            时间/s                             时间/s





                    ?      ?    ?                    ?    ?    ?               ?          ?          ?

                    ?    ?                           ?    ?                    ?          ?
                    (a)—Irgacure 819用量                 (b)—UCPs用量                       (c)—NIR功率密度
                                   图2   Irgacure 819、UCPs的用量以及 NIR激光功率密度对转化率的影响
                 Fig. 2  The effect of Irgacure 819 concentration,UCPs concentration and NIR power density on the conversion rate-time curves
                 从图 2(a)可以看出,随着光引发剂用量从 0. 5%                         如图2(c)所示,当NIR激光功率密度为10 W/cm²
             增加至 2%,聚合速率和双键转化率均有所提升。然                           时,聚合诱导期约为 180 s,双键转化率仅为 48. 9%。
             而,进一步提高 Irgacure 819 的用量会导致聚合速率                    随着 NIR激光功率密度从 10 W/cm²增加至 30 W/cm²,
             和双键转化率降低,这可能是由于 蔽效应带来的                             体系的聚合速率变快,双键转化率提高至95. 1%。然
             副作用。当 Irgacure 819的用量为 2% 时,体系的最终                  而,当 NIR 激光功率密度进一步提升至 35 W/cm²时,
             双键转化率在 90% 左右,并且聚合速率最快。因此,                         聚合速率和最终转化率均未发生明显变化,这可能
             Irgacure 819的最佳用量为 2%。                             是因为当 NIR激光功率密度达到一定 值后,固化体
                 从图 2(b)可以观察到,随着 UCPs 用量从 1% 提                  系中的 UCPs 的发光对光引发剂而言是过饱和的,因
             高至 4%,体系的聚合速率加快,聚合诱导期从 55 s缩                       此继续增大功率密度不会对双键转化率有明显的影
             短至 17 s,双键转化率从 84% 提高至 98%。然而,当                    响。因此,最佳的NIR激光功率密度为30 W/cm²。
             UCPs用量进一步增加至 5%时,虽然聚合速率得到进                         2. 2   性 释剂对NIR固化  的影响
             一步提升,聚合诱导期缩短至 12 s,但双键转化率降                              实验分别选择了单官能度活性稀释剂 IBOA、双
             至 91%,这可能是因为当 UCPs的添加量过高时,由于                       官能度活性稀释剂 HDDA 和三官能度活性稀释剂
             UCPs 的消光作用,近红外光更难传递至位于体系内                          TMPTA[结构式见图 3(a),用 NIR 或 UV 进行固化,通
                                                                                       ]
             部的粒子,导致近红外光的利用率降低。因此,UCPs                          过 FT-IR对涂层表面和底面双键转化率进行表征,并
             的最佳用量为 4%。                                         计算涂层的凝胶含量,结果如图3所示。

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