Page 169 - 2025年7月防腐蚀专辑
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张玉 等:近红外光固化丙烯酸酯防腐涂料的制备及性能研究


                 corrosion resistance. NIR curing provided a new strategy for the preparation of environmentally
                 friendly,high-performance  anticorrosive  coatings,with  promising  potential  for  broader
                 applications in the field of metal corrosion protection.
                      Key words:near-infrared(NIR)photopolymerization;eactive diluents;metal anticorrosion;

                                                                         r
                 anticorrosive coatings
                 与传统的溶剂型涂层相比,紫外光(UV)固化涂                         红外光谱仪(FT-IR)联用流变仪,研究了不同官能度
             层具有低能耗、固化速度快和时-空可控等特点,已                            活性稀释剂对涂层固化行为、体系到达凝胶点时间
             广泛应用于木材、纸张和电子元件等领域 。然而,                            以及凝胶点双键转化率的影响。最后,研究了 NIR固
                                                   [1]
             UV固化涂层在金属防护领域的应用仍相对较少。一                            化涂层的附着力,并通过电化学阻抗谱(EIS)和耐中
             方面,在 UV 固化过程中,分子从长程的范德华力迅                          性盐 试验探索了其防腐性能。
             速转变为短程的共价键相互作用,导致涂层产生显
             著的收缩应力,从而影响涂层与金属基材之间的附                             1    实验部分
             着力 ;另一方面,防腐涂层通常含有大量无机填料,
                 [2]
             以提高其防腐性能,但无机填料对紫外光具有一定                             1. 1  主要原料与仪器
             的吸收或反射特性,这会导致涂层双键转化率下降,                                 脂 族聚氨酯丙烯酸酯(6185)、聚酯丙烯酸酯
                                                                (DR-E524)、异冰片基丙烯酸酯(IBOA)、2-羟基乙基
             使涂层固化不完全         [3-4] 。近年来的研究主要集中在提
                                                                甲基丙烯酸酯磷酸酯(EM-39):工业级,长兴材料工
             高涂层的固化深度,试图使用新方法突破 UV 固化涂
             层的技术界限并消除其局限性 。                                    业;1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、三羟甲基丙烷
                                        [5]
                 近红外(NIR)固化由于其较长的波长,具有相对                        三丙烯酸酯(TMPTA):工业级,江苏开磷瑞阳化工;
             更强的穿透力,从而为 UV 固化涂层的问题提供了解                          双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(Irgacure
                                                                819):分析纯,湖北固润科技;双 2,6-二氟−3-  苯
             决方案   [6-7] 。目前,NIR固化主要通过以下几种策略实
             现,如单光子/双光子聚合 、三重态-三重态  光聚                          基二 钛(Irgacure784)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)、
                                    [8]
             合 以及上转换粒子辅助近红外光聚合 。上转换粒                            脑 (CQ):分析纯,巴斯夫;UCPs 工业级,上海紫气
               [9]
                                                [10]
             子辅助近红外光聚合技术利用无机上转换粒子                               生物科技有限公司;Q235 低碳钢板:15 cm×7 cm,无
            (UCPs)作为“光转换器”,将吸收的长波近红外光转                          表面处理,标格达。
             换为短波紫外-可见光,从而激发紫外光引发剂分                                  BYK 框式涂膜器:毕克化学;FC-W-980H-50 W
             子,进而引发聚合反应。值得一提的是,上转换粒子                            型 980 nm 近红外光激光器、LP100 型光强检测器:长
             辅助近红外光聚合仅需在 UV 体系中添加 UCPs 就能                        新产业光电技术有限公司;F300 型履带式光固化
             实现从 UV 引发到 NIR 引发的灵活转变,无需设计结                       机:Fusion;UV Power Puck II 型高能紫外线积分辐射
             构复杂的光引发剂以及使用价格昂贵的飞 级激光                             计:EIT;QFH 型涂膜划格器、BY 型铅笔硬度仪:天津
             器,这使其成为解决涂层深层固化问题的有效方法。                            市精科材料试验机厂; CJQ-II 型漆膜冲击器:普 检
                 本课题组在研究上转换粒子辅助近红外光聚合技                          测仪器(上海)有限公司;Qnix1500 型涂层测厚仪:
             术的微区固化行为发现,该技术能够有效延 凝胶点,                           AUTOMATION;WZJ-Ⅱ型弯折机:上海现代环境工程;
             并在固化过程中实现更高的双键转化率和更低的收缩                            BGD500/S 型拉 附着力测试仪 :标格达 ;Q-
             应力  [11-14] 。通常,减少涂层的固化收缩应力可以提高其                   FOG/SSP600型盐 试验箱:Q-Lab;CHI660E型电化学
             附着力,而良好的附着力是实现金属涂层优异防腐性                            工作 :上海辰华;Nicolet iS10 型傅立叶变换红外光
             能的前提条件。因此,若采用NIR技术代替UV固化,                          谱仪(ATR-FT-IR)联用MARS60流变仪、Nicolet 6700
             有望制备出具有高附着力和高耐腐蚀性的涂层。                              型全反射傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR):Thermo
                 本研究采用 NIR 固化技术代替传统的 UV 固化                      Fisher;UV1900i型紫外-可见分光光度计:岛津。
             技术制备防腐涂层。首先,系统研究了 NIR体系的聚                          1. 2   红外光固化涂料与涂层制备
             合条件,包括光引发剂浓度、UCPs浓度及 NIR 激光功                            使用丙酮清洁无表面处理的碳钢板表面,去除
             率密度对聚合动力学的影响。通过实时傅立叶变换                             污染物。参考表 1配方,将光引发剂加入光固化低聚

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