Page 145 - 2025年7月防腐蚀专辑
P. 145
等：自缓蚀环氧结构控制及海洋环境防腐性能研究
将黄色沉淀物过滤，在水中进行重结晶，并在真空下 EP-1、EP-2、EP-3。双酚 A 与环氧氯丙烷物质的量
于80 ℃干燥过夜，得到二氮芴酮。 比为1∶20制备的环氧树脂记为 EP-0。
（2）9，9-双（4-羟苯基）芴的制备。 以 EP-1 为例 ，合成过程如下 ：称取 20. 55 g
将 4. 38 g （24 mmol） 二氮芴酮 、22. 56 g （0. 09 mol）双酚 A、3. 52 g（0. 01 mol）9，9-双（4-羟苯
溶 于 基）芴、185 g（2 mol）环氧氯丙烷（ECH）加入到带有磁
（240 mmol）苯 酚 和 1. 38 g（1. 08 mmol）ZnCl 2
78 mL 浓 HCl 中，转移到 250 mL 的烧瓶中并在 50 ℃ 力搅拌的单口烧瓶中，加入 3. 22 g 四丁基溴化铵
下反应 12 h。 然后将反应溶液倒入 800 mL 冰水 （TABA）作为催化剂，用磁力搅拌混合溶解，在 N 2 气
中，调节至 pH=8。搅拌并过滤混合物，然后将沉 氛下均匀升温至 80 ℃，溶液从 清透明转为黄 色
淀物用热水洗涤，用乙醇重结晶，在 60 ℃下真空干 开始计时反应 3 h。然后加入 20 g质量分数为 40% 的
燥过夜 ，得到 9，9- 双（4- 羟苯基）芴 。 制备路线 氢氧化钠溶液（NaOH与 ECH的摩尔比为1∶10），反应
见式（1）。 1 h后停止加热。通过甲苯萃取反应溶液中的环氧树
（3）自缓蚀环氧树脂的制备。 脂，用去离子水反复洗涤，除去混合溶液中的杂质与
以双酚 A、9，9-双（4-羟苯基）芴、环氧氯丙烷为 副产物，反复洗涤直至 pH=7。以分液漏斗分液获得
聚合单体，设计合成不同组分比的环氧树脂。双酚 上层含有树脂的 色 清溶液，加入无水硫酸镁进
A、9，9-双（4-羟苯基）芴、环氧氯丙烷物质的量比为 行干燥并静置 24 h，过滤后进行减压蒸馏，最后在
9∶1∶200、8∶2∶200、7∶3∶200 制备的聚合物分别记为 70 ℃烘干，得到环氧树脂，结构如式（2）所示。
式（1）
.
/ / / / / /
? ?
X Y
式（2）
/ /
（4）自缓蚀环氧防腐涂层制备。 核磁共振氢谱/碳谱（H NMR/ C NMR）：采用
13
1
采用 150 mm×75 mm×2 mm 的 Q235 低碳钢板为 Bruker AVANCE NEO 核磁共振波谱仪对样品进行测
基材，用丙酮清洗其表面油污、灰尘等杂质，然后用 试，溶剂选用氘代二甲基亚砜（DMSO-d），内标为
6
乙醇清洗后在烘箱中烘干备用，用于附着力测试的 TMS，温度 25 ℃；采用核磁共振波谱仪，使用 500M 核
对拉试柱采用相同方法处理。采用组分单一并且在 磁碳谱分析样品结构。
室温下即可固化的脂环胺固化剂 Ancamine2519 作为 元素分析：采用 Elementar Vario EL 型元素分
自缓蚀环氧树脂的固化剂。 析仪对环氧树脂进行元素组成分析，每个样品重复
称取 20 g 制备的环氧树脂 ，加入 5 g 正丁醇、 测试3次，取平均值。
0. 2 g 流平剂、0. 2 g 消泡剂，然后按照配比[环氧树脂 环氧值：参考 GB/T 1677—2008，采用盐酸-丙酮
与固化剂的质量比为（2~4）∶1]加入固化剂，混合均 法进行环氧值的测定。
匀，刷涂于碳钢板表面，控制干膜厚度 80~100 μm，室 附着力：参考GB/T 5210—2006，采用拉开法测试
温下放置7 d，得到自缓蚀环氧防腐涂层。 涂层附着力。
1. 3 测试与表征 电化学交流阻抗（EIS）：采用阿美特克公司
红外光谱（FT-IR）：采用赛默飞世尔公司 Nicolet AMETEK PARSTAT 2273 电化学工作 测量涂层阻
6700 型傅立叶红外变换光谱仪对环氧树脂进行红外 抗谱数据 。 使用三电极体系 ，其中参比电极为
光谱分析，溴化钾（KBr）压片法，测试范围为 4 000~ Ag/AgCl，对电极为 电极，涂层作为工作电极。选用
400 cm 。 质量分数为 3. 5% 的氯化钠溶液作为浸泡介质，扰动
-1
142
