Page 148 - 2025年7月防腐蚀专辑
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等:自缓蚀环氧结构控制及海洋环境防腐性能研究

                                            表3     氧涂层的   测试结果
                             Table 3  Adhesion test results of self-corrosion-inhibiting epoxy coatings
             项目                        EP-0                EP-1                EP-2                EP-3

             破坏载荷/N                    1 492               2 161               2 525               2 353
             附着力/MPa                    4. 75              6. 88               8. 04               7. 49
                                   92%界面破坏,            84%界面破坏,            69%界面破坏,            76%界面破坏,
             界面破坏情况
                                    8%内聚破坏             16%内聚破坏             31%内聚破坏             24%内聚破坏

             69% 界面破坏、31% 内聚破坏,说明涂层与金属基材                        好地抑制腐蚀反应的进一步发生,如图 5所示。当二
             的适配性与连接强度较高。随着 9,9-双(4-羟苯基)                        氮芴含量较少时,树脂中的活性位点不足,缓蚀效果
             芴含量的继续增加,环氧树脂链段中二氮芴结构增                             不理想;当二氮芴含量较高时,其自身的大空间位阻
             加,在固化过程中,其较大的空间位阻减弱了环氧树                            效应,使环氧树脂与金属基体的界面结合减弱,环氧
             脂与基材的充分接触,使固化完成后的涂层附着力                             涂层附着力降低,防腐性能变差。而一旦有水分子
             降低。综上所述,以 EP-2 为主体获得的环氧涂层具                         等腐蚀介质沿着破坏区域渗透,极易造成涂层强度
             有最佳的附着强度。                                          进一步下降,水分子与基底发生腐蚀造成涂层起泡。
             2. 6  耐盐 性                                         因此,EP-2环氧树脂制备的涂层防腐性能最好,锈蚀
                 涂层在 3. 5%NaCl 盐 中 0 h 和 100 h 的测试结             程度较轻,具有较好的缓蚀性能。
             果见图4。


                                                                          /   /                   /   /

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                0 h







                                                                          图5 自缓蚀环氧树脂缓蚀作用机理
              100 h                                             Fig. 5  The  corrosion  inhibition  mechanism  of  self-corrosion-
                                                                      inhibiting epoxy

                                                                2. 7  EIS分析
                                                                     不同环氧防腐涂层在质量分数为 3. 5% 的氯化
                   (a)—EP-0 (b)—EP-1 (c)—EP-2 (d)—EP-3
                  图4 自缓蚀环氧涂层 0 h和100 h盐 腐蚀照片                    钠溶液中浸泡60 d后的EIS曲线如图6所示。
             Fig. 4  Photograph  of  self-corrosion-inhibiting  epoxy  coatings   从图 6(a)可以看出,EP-2 涂层的阻抗 半径最
                   after salt spray test for 0 h and 100 h
                                                                大,EP-0涂层的阻抗 半径最小。图 6(b)中 EP-2涂
                                                                                                          2
                                                                                                   6
                 从图4可以发现,在盐 箱中放置100 h后,EP-2                     层的低频(0. 1 Hz)阻抗模值最大,为 10  ·cm ,而且
             涂层表面腐蚀  最小;EP-0、EP-1 涂层的锈蚀产                        EP-3 涂层的低频阻抗模值大于 EP-1 涂层的。说明
             物较多,划 锈蚀蔓延宽度较大。因 EP-0 涂层中没                         EP-2 涂层的防腐性能最好,EP-3 和 EP-1 涂层次之,
             有二氮芴结构,不具备缓蚀性能,因此锈蚀液下流状                            EP-0 涂层最差。这是由于 EP-2 涂层中含有具有缓
             态明显。EP-3 涂层划 处锈蚀明显,未划 区有少                          蚀作用的二氮芴结构,可发挥较好的防腐作用。但
             量起泡现象。                                             是二氮芴结构较大的空间位阻效应降低了涂层的附
                 究其原因,当腐蚀发生时,含二氮芴结构的环氧                          着力与成膜特性,EP-1与 EP-3涂层中二氮芴结构对
             涂层能够与金属铁离子形成配位,于腐蚀初期可较                             涂层的破坏作用大于  结构的缓蚀作用,因此表

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