Page 142 - 2025年7月防腐蚀专辑
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冷昕阳等:石墨烯包覆空心玻璃微球改性水性环氧富锌防腐涂料

                 我国的石油化工、交通运输、海洋工程等产业迅                          行混合并于100 ℃熔融后,通过滴加去离子水乳化制得。
             速发展,对重防腐涂料的性能要求不断提高。重防                             1. 2  RGO-HGM 的制备
             腐涂料普遍为溶剂型涂料,溶剂的释放会造成环境                                  首先,将 200 mL NaOH 溶液(0. 5 mol/L)和 10 g
             污染,水性化已成为重防腐涂料发展的必要方向。                             HGM加入到三口烧瓶中,在 70 ℃下搅拌 1 h。碱洗结
                 环氧富锌涂料是目前最为重要的重防腐涂料之                           束之后,用水洗涤至中性并抽滤,将预处理后的 HGM
             一,然而,环氧富锌涂层中锌粉含量要达到80%甚至                           在 真空烘箱 70 ℃干燥 12 h,得到 OH-HGM。 配制
             更多才能具有好的阴极保护作用。在服役过程中,由                            200 mL KH550 的乙醇-水溶液[V(KH550)∶V(水)∶
             于环氧树脂、绝缘填料阻隔,锌粉没有得到充分利
                                                                V(EtOH)=1∶3∶6]加入到三口烧瓶中,再加入 8 g OH-
             用 [1-2] 。为解决上述问题,研究人员发现通过增强锌粉                      HGM,在 70 ℃下搅拌 1. 5 h。反应结束后,抽滤并用
             之间的电连接,可在提高锌粉利用率的同时降低锌粉                            无水乙醇将多余的 KH550 除去,将滤饼放入 70 ℃真
             用量  [3-4] 。Ding等 [5-6] 研究了石墨烯对 70% 锌含量环氧           空烘箱内干燥 12 h,得到 KH550-HGM。而后,称取
             富锌涂层的影响,结果显示石墨烯能提高涂层中锌与                            0. 225 g GO加入到150 mL去离子水中,超声30 min后
             锌以及锌与铁之间的导电接触,促进锌对铁的阴极保                            加入1 g KH550-HGM,80 ℃搅拌1. 5 h。反应结束后,
             护作用,并提高锌粉利用率。                                      使用分液漏斗静置分离,取上层悬浮的空心玻璃微珠
                 然而,石墨烯与树脂之间的相容性较差,分散困                          悬浮液进行抽滤,用水洗涤,在 70 ℃真空烘箱中干燥
             难。对此,常用非共价物理吸附和共价接枝改性来提                            12 h,得到GO-HGM。最后,取0. 5 g GO-HGM放入坩
             高石墨烯的分散性。非共价物理吸附虽能保留住石                             埚中,在管式炉中以10 ℃/min的升温速率将温度提高
             墨烯的共轭结构,但分散效果有限。共价接枝改性分                            到300 ℃并在N 氛围中保持30 min,得到RGO-HGM。
                                                                              2
             散效果好,但过程复杂,也会破坏石墨烯结构 。                             1. 3  RGO-HGM 改性水性环氧富锌涂料及
                                                    [7]
                 空心玻璃微球(HGM)是一种微米级中空球体,质
                                                                      涂层的制备
             轻,耐水性、化学稳定性、分散性和流动性均较好,使
                                                                     将 130 g 水、2 g BYK-105 以及 6 g 气相二氧化硅
             用在涂层中时,能够有效提高涂层隔热性能和耐化
                                                                加入到容器中,在 1 000 r/min 下分散 1 h,使气相二氧
             学腐蚀能力 。 本文选用容易分散的氧化石墨烯
                                                                化硅充分分散,然后加入 200 g锌粉,在 1 000 r/min 下
            (GO)来替代分散困难的石墨烯,将 GO 先分散在水
                                                                分散 1. 5 h,得到锌粉分散液。取 66 g 锌粉分散液和
             性介质中,再吸附到 HGM 表面,制备氧化石墨烯包
                                                                80 g 水性环氧乳液(固含为 50%)加入到容器中,在
             覆空心玻璃微球(GO-HGM),再通过热还原得到具
                                                                300 r/min 下进行分散,充分混合得到锌含量 50% 的
             有导电能力的还原氧化石墨烯包覆的空心玻璃微球
                                                                环氧富锌涂料。按环氧树脂质量的 0、2%、4%、6% 及
            (RGO-HGM)粉体。将 RGO-HGM 分散到水性环氧
                                                                8% 在环氧富锌涂料中添加 RGO-HGM 得到 RGO-
             富锌涂料中,探究其对防腐性能的影响。
                                                                HGM改性环氧富锌涂料。
             1   实验部分                                                取制备好的涂料 11 g,加入 0. 75 g 固化剂和 1 g
                                                                丙二醇丁醚充分搅拌均匀后,通过线棒辊涂法,将涂

             1. 1  原材料                                          料均匀涂覆在打磨好并清洗干净的 Q235 碳钢板上,
                                                                在室温下固化 12 h 后,放入 50 ℃鼓风烘箱中养护
                 γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂(KH550)、丙二醇
                                                                24 h,最终制得环氧富锌涂层以及 RGO-HGM 改性环
             丁醚:江苏晨光;空心玻璃微球(HGM):牌号 HN15,
                                                                氧富锌涂层,其中涂层厚度为70 μm。
             粒径为 35~125 μm,平均粒径 50 μm,真实密度为
             0. 15 g/cm ,海诺科技;氢氧化钠(NaOH)、无水乙醇                   1. 4  测试与表征
                      3
            (>99. 9%):国药集团 ;氧化石墨烯 :墨睿 ;锌粉                       1. 4. 1  RGO-HGM功能粉体
            (99. 5%):江苏申隆锌业;分散剂 BYK-105:毕克化                          采用 S4800 型冷场发射扫描电镜(Hitachi)对样
             学;气相二氧化硅:宜昌汇富硅材料;固化剂 8538:汉                        品表面形貌进行表征。采用 Nicolet 6700型傅立叶变
             森涂料。                                               换红外光谱仪(Thermo Scientific),通过压片法对样品
                 水性环氧乳液:将环氧树脂(昆山国都化工)与环氧                        基团进行分析。采用 Axis Ultra DLD 型 X 射线光电子
             乳化剂(上海骁鹏新材料科技)按照质量比100∶12. 5进                      能谱仪(Kratos)对样品进行元素分析 。 采用

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