Page 39 - 涂层与防护2020-07-电子版
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戴国绪,等:环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂的合成研究



           了反应的凝胶点而导致交联固化。 随着醇超量的增                             于提高改 性 后的 醇酸 树 脂涂 膜的 硬 度和 干燥 速 率,
           加,得到的树脂的相对分子质量逐渐变小,树脂相对                             以及醇酸树脂的耐水性和耐候性。 其中甲基丙烯酸
           分子质量的降低会导致在相同的双键氧化交联的速                              甲酯结构中的甲基具有空间位阻作用, 提高了醇酸
           率下,交联形成大分子网状结构的速度也变慢,体现                             树脂的耐水性; 苯乙烯中的苯环结构和聚合物中聚
           为表干和实干时间的延长;此外,羟基的存在能够稳                             苯乙烯的结 构 提高 了醇 酸 树脂 涂膜 的 硬度 和干 性 。
           定水性醇酸树脂在自氧化过程中形成的过氧化氢,使                             丙烯酸作为水性单体, 经试验确定为 8%~10%时改
           其难以形成自由基引发双键聚合交联,进一步延长了                             性树脂的水分散性和耐水性能达到最佳平衡。 实验
           表干和实干时间;另外,极性的羟基具有较好的亲水                             结果见表 9。
                                                 [2]
           性,醇超量的增加会降低醇酸树脂的耐水性 。 综合以                              表 9 丙烯酸的量对水分散性和涂膜耐水性能的影响
           上因素,通过实验确定醇超量的范围在 8%~10%之间                                                    AA, w%
                                                               项目
           较为合适。 实验结果见表 7。                                                   5      8      10     12     15
                     表 7 松香对耐水时间和干性的影响                         水分散性         差      较好      好     很好      很好
                                   醇超量, w%                     耐水时间/h       40      38     35     22     20
            项目
                        0       5       8      10     15
                                                               2.6 有关合成工艺的选择
            树脂状态       凝胶    部分凝胶      正常     正常     正常
            表干时间/h      /      1.0     1.0    1.2     1.8          该改性醇酸树脂的工艺是: 首先按照要求制备具
            耐水时间/h      /       /      38      35     24       有一定性能的醇酸树脂,然后按照一定的比例将制得
                                                               的醇酸树脂与环氧酯树脂进行物理混合,最后向混合
           2.4 环氧酯树脂的影响
                                                               物中滴加丙烯酸酯类单体进行聚合。 这类水性醇酸树
                                                               脂通过环氧酯树脂和丙烯酸酯类单体两种不 同材料
               选择本公司生产的环氧酯树脂与醇酸树脂进行
                                                               进行物理和化学的改性,不仅制得的树脂涂料的涂膜
           混拼作为基料,在此基础上再用丙烯酸酯类单体进行
                                                               性能良好,而且工艺简便易操作。 之所以不在开始时
           改性。 加入环氧酯的目的主要是为了引入环氧基团和
                                                               将环氧树脂直接作为原料与制备醇酸树脂的原料一
           不饱和双键,通过环氧基团的特殊结构能够提高涂膜
                                                               起进行酯化反应,然后再滴加丙烯酸酯类单体进行聚
           的耐水、耐盐雾、耐化学介质性等,不饱和双键则可以
                                                               合, 是为了降低在反应过程中体系出现凝胶化的概
           与丙烯酸酯类单体以及醇酸树脂中的油酸进行聚合
                                                               率,提高安全性;同样不在开始时用丙烯酸酯类单体
           从而提高醇酸的相对分子质量和交联程度,进一步提
                                                               改性醇酸树脂, 然后再加入环氧酯树脂进行混合,是
           高涂膜的各项性能。 同时环氧酯树脂中还存在羟基和
                                                               为了避免 3 种树脂的混溶性差、容易分层等现象的出
           醚键,极性较强的羟基和醚键能够很好地与各类底材
                                                               现,从而提高整个体系的稳定性。
           相吸引,提升了漆膜的附着力;而且醚键便于分子链
           的旋转,具有一定的韧性,使得涂膜的抗冲击性能进
                                                               3 结语
           一步提高。 经过试验确定,环氧酯的加入量在 10%时
           涂膜的性能较好。 实验结果见表 8。
                                                                   醇酸树脂的水性化一直是业内和相关专业技术
                     表 8 环氧酯的量对涂膜性能的影响
                                                               人员研究的重点, 相应的改性产品也一直在推陈出
                                  环氧酯的量 ,w%
            项目                                                 新。 由于水性醇酸树脂特殊的结构性能,行业内和市
                        0       4       7      10     13
                                                               场上各类改性水性醇酸树脂产品的各项性能都有一
            表干时间/h     2.5     2.0     1.8    1.3     1.3
                                                               定的提高,但其应对实际应用的要求还远远不够。 本
            耐水时间/h      15     24      33      40     41
                                                               研究通过新的改性方法将水性醇酸树脂的综合性能
            附着力        2 级     2 级     2 级    1 级    1 级
                                                               提高了一个台阶,当然,不足之处还有待进一步研究
           2.5 丙烯酸酯类单体的选择                                      和改善。

               选择 甲基 丙 烯酸 甲酯 和 苯乙 烯 作 为 硬 单 体 ,用                                                (下转第 41 页)


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