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翟春海,等:耐手印粉末涂料用聚酯树脂的合成研究



                                                     表 3 聚酯树脂各项性能
                                                                       树脂品种
              检测项目
                                         A          B          C         D          E          F          G
                         -1
              酸值/(mgKOH · g )           33.6       32.8       34.5      34.0       33.3       32.9       32.5
              黏度/(mPa · s)              6 200     6 850      5 930      6 030      6 050     6 280      6 510
              玻璃化温度/℃                   62.1       63.2       61.2      61.5       61.7       62.0       62.3
              软化点/℃                     115        116        114        115       115        114        116
              胶化时间/s                     95         85        96         99         90         97        88
             60 °光泽/%                   92.6       92.1       92.1      91.9       92.6       92.1       92.8
              流平(R 值)                    4.3       3.9        4.5        4.5        4.2       4.3        4.2
              附着力/级                      0          0          0         0          0          0          0
              冲击性能(50 cm)              无裂纹        无裂纹        无裂纹       无裂纹        无裂纹        无裂纹        无裂纹
              弯折性能(2 mm)               无裂纹        无裂纹        无裂纹       无裂纹        无裂纹        无裂纹        无裂纹
             130 ℃/12 h 烘烤后光泽/%         63.2       85.2       87.2      78.3       83.2       72.6       75.8

             代部分对苯二甲酸;F 是聚酯配方中减少了助剂用量;                          高耐手印性能。 这可能与起霜现象中产生的 “霜”有
             G 是采用了不同的工艺。                                       关,有文献研究了“霜”的主要成分是新戊二醇和对苯
                                                                二甲酸形成的环状低聚物,该类小分子物质在低温烘
             2.2 原材料单体对耐手印性能的影响
                                                                烤时析出,与手汗接触,在涂层表面更易显现手印。 因
                 为了更明显地显现手印情况,在 200 ℃/10 min 条                  此,采用环己烷二甲醇、间苯二甲酸等单体来替代部
             件下将粉末涂料固化冷却后,用汗手与之接触,随后                            分新戊二醇、对苯二甲酸,可以减少环状低聚物的生
             放入 130 ℃烘箱,烘烤 12 h,然后观察涂层表面状态,                     成。 低相对分子质量物质析出量的减少,能够提高涂
             检验其耐手印性能。 图 1 是 A~G 系列样品涂层耐手                       层的耐手印性能。
             印性能的测试图片。                                              在聚酯树脂的合成中,通常会采用一系列助剂来
                                                                改善粉末涂料的性能, 一些助剂相对分子质量较小,
                                                                易挥发,这些助剂的加入,会使粉末涂料在应用的过
                                                                程中析出更多的小分子物质, 使得涂层表面失光,汗
                                                                手接触容易产生手印, 适当减少小分子助剂的用量,
                                                                可以提高耐手印性能(图 1 A→F)。

                                                                2.3 工艺的影响


                                                                     聚酯树脂中低相对分子质量、易挥发、易析出物
                                                                质的主要来源于合成过程中发生的副反应。 如低聚物
                                                                的生成、醚的生成、热氧化降解等。 为了降低副反应产
                                                                生的低相对分子质量物质, 在聚酯树脂的合成中,要
                    图 1 不同原材料、工艺的耐手印性能测试
                                                                选择合适的工艺参数,如反应时间、真空温度、真空时
                 从表 3 中低温烘烤后的光泽变化以及涂层表面                         间等,这些参数对相对分子质量、相对分子质量分布
             手印情况(图 1)可以看出:A 树脂烘烤后失光严重,光                        等性能都有一定的影响。
             泽降至 63.2%, 再次触摸涂层易出现手印。 采用环己                            不同催化剂,反应速率不同,反应所需时间也不
             烷二甲醇(图 1 A→B,在 A 的基础上调整配方后形成                       同。 高催化活性的催化剂,在加快主反应的同时,也加
             B。 下同)、乙基丁基丙二醇(图 1 A→C)、乙二醇(图 1                    快了副反应的进行, 生成了更多的小分子副产物;低
             A→D)、间苯二甲酸(图 1 A→E)等替代部分新戊二醇                       催化活性的催化剂,使反应时间延长,聚酯树脂的热
             或对苯二甲酸, 可以有效改善涂层表面失光现象,提                           氧化降解增多,小分子副产物含量也会有所增加。

              54     探索研究 RESEARCH AND DEVELOPMENT
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