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熊泉波等:环保型材用水性双组分聚氨酯涂层研究

                                  表3 胺中和剂 DMEA对水性双组分聚氨酯体系活化期的影响
                     Table 3  Effect of amine neutralizer DMEA on activation time of waterborne 2KPU coating
                                                                         时间/h
             项目
                                                0             1             2             3             4

                       DMEA用量0                29. 7         29. 5         30. 7         31. 3         37. 6
             黏度/s      DMEA用量0. 2%            31. 5         30. 1         34. 3         38. 5         48. 4
                       DMEA用量0. 4%            37. 3         38. 1         45. 7         86. 4         胶化
                注:A组分树脂m(2702)∶m(2042)=1.5∶1,B组分m(269)∶m(280)=1∶3,n(—NCO)∶n(—OH)=1.5∶1。
             降,这时体系黏度的变化由两部分贡献:第一部分是                            金属盐及螯合物、有机金属化合物、酸及氨酯等化合
             —NCO 和水反应产生的聚脲和二氧化碳,二氧化碳                           物都可以催化—NCO 和活泼氢的反应,从而缩短水

             溶解在水相中成了酸,降低了体系的 pH,从而降低了                          性双组分聚氨酯的活化期。因此,除上述讨论的胺
             体系的黏度 ;第二是—NCO 和树脂分子链上的羟基                          中和剂外,水性涂料配方中用到的水性聚氨酯增稠
                        [4]
             反应生成高相对分子质量的产物从而增加了体系黏                             剂、位阻胺及三嗪环类耐候助剂、防闪锈助剂、防锈
             度。综合看来,A、B组分混合后的1 h内,—NCO和水                        剂、防锈颜料、含铬类重金属颜料、滑石粉填料等都
             反应的占比较大,从整体上反映出体系的黏度降低。                            会缩短其活化期。所以,在设计水性双组分聚氨酯
                                                                                                     [5]
             随着存放时间的延长,体系黏度的逐步增加则主要                             涂料配方时,要充分考虑这些因素的影响 。
             由第二部分贡献的。从表 3 也可以看出,DMEA 用量                        2. 3  涂层耐水性的影响因素
             占 A 组分的 0. 4% 时,存放到 3 h 时体系黏度增加到                        玻纤增强聚氨酯型材的主要应用领域在光伏边
             86. 4 s,已不适合喷涂了,存放 4 h,体系胶化。因此,                    框和门窗边框,需要暴露在户外环境。因此,涂层的
             该水性双组分聚氨酯体系合适的DMEA用量为0. 2%                         耐高温高湿、耐盐雾、耐高温水等性能都是硬性要
             以内,活化期可以达到 4 h。                                    求,这些性能都和涂层的耐水性密切相关。固化剂
                                                                和水性树脂是影响水性双组分聚氨酯涂层耐水性的

                                                                2个主要因素。

                                                                2. 3. 1  固化剂对涂层耐水性的影响

                                                                     分别选用聚醚亲水改性的固化剂 Aquolin161、磺
                  pH  Q)                                        酸盐亲水改性的固化剂 Aquolin 268、磺酸盐和有机

                                                                硅改性的固化剂 Aquolin 269、低黏未改性的固化剂
                                                                Aquolin280以及前述混拼固化剂,考察不同固化剂的

                                                                涂层耐90 ℃热水的结果。

                                                                     从表 4 可以看出,采用不同的固化剂搭配同一羟
                                     时间/h
                                        I                       丙分散体制备的涂层的耐水性差异较大。磺酸盐亲
                图3   pH随水性双组分聚氨酯体系混合后时间的变化
                                                                水改性的固化剂 Aquolin268的耐水性相对较弱,聚醚
             Fig. 3  Variation  of  pH  value  of  waterborne  2KPU  coating  with
                                                                亲水改性的固化剂 Aquolin161次之,同时采用磺酸盐
                   time
                                                                和有机硅改性的固化剂 Aquolin269 则表现出优异的
                 由图 3 可以看出,DMEA 用量 0. 2% 的双组分聚
                                                                耐水性。固化剂 Aquolin161、Aquolin268、Aquolin269
             氨酯体系,A、B 组分混合后,体系的 pH 是逐步降低
                                                                都是基于HDI三聚体亲水改性的,磺酸盐的亲水性较
             的 。 主 要 因 为 —NCO 和 水 反 应 生 成 二 氧 化 碳 导
                                                                聚醚的要强,因此其制备的固化剂 Aquolin 268 的亲
             致的。                                                水性更高,在 A 组分的水相中可以更充分地自乳化,
             2. 2. 3  其他助剂对活化期的影响                               和 A 组分体系的接触面更大、兼容性更好,故其涂层
                 根据—NCO 和活泼氢反应的催化原理,凡是含                         的光泽更高、硬度建立更快、活化期较短、耐水性相
             有电负性较强(且空间位阻小)的基团的化合物都可                            对较弱 ;同时采用磺酸盐和有机硅改性的 HDI 三聚
                                                                       [6]
             以催化—NCO 和活泼氢的反应。因此,叔胺、醇盐、                          体固化剂,有机硅的强疏水性和附着力促进性有效

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