Page 157 - 2025年7月防腐蚀专辑
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王    :碳量子点纳米材料在金属防腐中的应用现状

                 目前金属防腐的常规方法,如电化学保护,耐蚀                          成稳定的化学吸附,在金属基体表面形成吸附膜层,
             材料,涂层、 层及缓蚀剂保护等均存在一定的环保                            驱替金属表面腐蚀介质,从而起到抑制金属腐蚀的
             压力。电化学保护中常用的  阳极法,消耗大量                             作用;同时这些官能团能够与树脂中的氨基、羧基、
             锌,造成局部环境锌离子浓度超标。涂层、 层及缓                            羟基反应。因此,目前碳量子点纳米材料在防腐领
             蚀剂中含有的毒性离子、分子以及重金属等环境污                             域的应用研究主要是作为缓蚀剂和防腐涂料的功能
             染物都是促使其进一步向绿色环保型转变的原因。                             填料等。
                 碳量子点(CQD)作为一种尺寸≤10 nm 的球型碳                     1. 1  碳量子    蚀剂的应用研究现
             基零维纳米材料,具备良好的水溶性及生物相容性、                                 碳量子点表面含有丰富的含氧活性官能团,能
             低毒性,以其环境友好、原料来源广、成本低等优点,                           够吸附于金属表面,起到抑制腐蚀的作用。但仅具
             在医学成像技术、环境监测、化学分析、催化剂制备、                           有含氧、氮元素的活性基团,其缓蚀性能往往不佳,
             能源开发等领域受到广大学者的关注而被深入研                              因此广大科研工作者,对制备含有N、P、S等杂原子的
             究 。碳量子点具备的荧光可标记、纳米材料的表面                            功能化碳量子点开展了深入的研究,以期在碳量子
               [1]
             效应以及其表面丰富的活性基团等特点,为其在功                             点中引入更多的活性基团和电负性强的元素,增加
             能化改性上提供更多的可能,使其在腐蚀防护领域                             其与金属表面的 定位点,提升缓蚀性能。
             具备良好的应用前景。                                              根据原材料分类,碳量子点类缓蚀剂主要分为

             1    量  的制  其在    的                                有机小分子类、稀土元素类及生物质类。

                 应用                                             1. 1. 1  有机 分子原材料制备的 量子点
                                                                     由于 N、O、S 杂原子有较强的电负性,给电子能
                 碳量子点的制备方法一般分为自上而下法和自                           力较强。缓蚀剂的结构中含有 N、O、S 杂原子时可以
             下而上法。自上而下法是指,通过对块状石墨化碳                             增强其在金属表面吸附能力,因此研究人员通过选
             材料进行氧化、还原、剥离、剪切等处理,将大尺寸的                           取含有 N、O、S 等杂原子的有机小分子制备 N、S 等
             碳材料转变为小尺寸的碳量子点;自下而上法是指,                            杂型碳量子点,以提高其缓蚀性能。
             通过逐步有机合成、高温热解、自发化学反应、物理                                 Luo 等 [3-4] 采用丝氨酸合成的氮 杂碳量子点
             方法的处理,使小分子化合物发生融合或者碳化以                             (NCDs)和采用  酸铵和甲硫氨酸合成的氮和硫
             制备碳量子点。自上而下法主要包括电 放电法、                             杂的碳量子点(N,S-CDs)。结果表明,180 ℃下加热
             激光 蚀法、超声波处理以及电化学氧化法;自下而                            1 h 合成的 NCDs 缓蚀效率最佳(90%);N,S-CDs 则表
             上法主要包括水热法、模板法、微波辅助法以及固相                            现出优异的缓蚀性能,缓蚀效率最高可达 96%。Cen
             法。其中微波辅助法和固相法由于制备的碳量子点                             等 以 4-氨基水 酸和硫脲为前驱体制备 N,S  杂
                                                                  [5]
             粒径不均匀、分离纯化困难,不适宜大规模生产 。                            碳量子点,并研究在 50 ℃ CO 饱和的 3. 5%NaCl 溶液
                                                          [2]
                                                                                           2
             电 放电法、激光 蚀法、超声波处理和电化学氧化                            中,其对碳钢的缓蚀作用;结果表明,碳量子点通过
             法除了上述缺点外,还消耗大量能量,且实验操作复                            所含的氮原子和硫原子,被化学吸附到金属表面,从
             杂,同样不适宜大规模生产。模板法是利用特定结                             而防止金属介质被腐蚀 ,在缓蚀剂质量浓度为
             构和尺寸的模板,限制碳源的生长和聚集,获得尺寸                            50 mg/L 时就可具备较好的缓蚀效率。Ye 等 制备了
                                                                                                        [6]
             均一、形状规则的碳量子点的制备方法,但缺点是介                            甲基丙烯酸和乙基(甲基)胺合成的 N 杂碳量子点,
             孔状二氧化硅模板制备困难,且去除模板较为繁琐,                            并研究其缓蚀性能及缓蚀机理;结果表明,腐蚀抑制
             不利于规模化制备。水热法操作相对简单,是目前                             是通过 N  杂碳量子点与金属表面的物理和化学相
             制备碳量子点常用方法,水热法通过控制反应时间                             互作用形成保护膜以实现的。Zhang 等 通过水热法
                                                                                                    [7]
             以及反应温度调控碳量子点的粒径和含碳量,同时                             制备了硅烷基化功能碳量子点(CD                     ),并评价了
                                                                                                CA-Si-Pei
             将不同的前驱体混合从而制备不同性能的碳量                               其在盐酸(1 mol/L)中对碳钢的缓蚀效果;结果表明,
             子点。                                                CD      的吸附机理为化学和物理共吸附,在缓蚀剂
                                                                   CA-Si-Pei
                 碳量子点表面具有丰富的—OH、—COOH、                          质量浓度为 10 mg/L 时,对碳钢的缓蚀效率就可以达
                   等活性官能团,能够与金属表面原子空轨道形                         到 96. 34%,而其他类型缓蚀剂质量浓度最低要达到
             —NH 2
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