Page 23 - 涂层与防护2019-02
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唐佳瑜:涂料成膜物质中有害物质的来源、危害及国内外控制现状



           乙烯涂料等。 这些成膜物质中均有含氯乙烯单体。                             (多异氰酸酯齐聚物)的主要原材料。 由于合成过程中
               氯乙烯对人体可造成急性中毒,严重时可出现意                           反应条件及其他因素的限制, 在多异氰酸酯齐聚物中
           识丧失,甚至死亡。 慢性中毒表现为肝损伤、神经衰                            总会残留异氰酸酯单体, 使得双组分聚氨酯涂料在施
           弱、硬皮综合症、雷诺氏病、肢端溶骨症等。 氯乙烯为                           涂时挥发出游离异氰酸酯,造成对环境和人体的危害。
                                      [1]
           致癌物,可诱发多种人类肿瘤 。 氯乙烯能溢入大气                                异氰酸酯类单体都是毒性很大的物质,主要有明
                                            [2]
           中,参与光化学反应,对环境造成危害 。 本品易燃,具                          显的刺激和呼吸道损伤及致敏作用,如哮喘性支气管
           有燃爆危险。                                              炎、肺水肿等,皮肤长期接触可引起皮疹和过敏性皮
                                                                                                     [3]
               由于氯乙烯存在的危害,各国对氯乙烯生产环节                           炎等。 在有些动物实验中,还证实有致癌性 。
           释放的氯乙烯单体、以及对包装材料、医疗器械材料                                 为避免游离异氰酸酯单体对人体的危害,各国对
           中氯乙烯的残留量早有规定。如欧盟 78/142/EEC 指令                      相关涂料中游离异氰酸酯单体的含量进行了限量要
           附录 I 规定, 原料及制品中氯乙烯单体含量不得大于                          求。 欧盟室内外色漆和清漆生态标签规定,聚氨酯固
           1mg/kg。 我国医疗用品标准 GB10010-2009《医用软聚                  化剂中游离异氰酸酯含量总和不得高于 0.5%, 单组
           氯乙烯管材》规定产品中氯乙烯单体含量≤1.0mg/kg。                        分湿固化聚氨酯涂料中游离异氰酸酯含量总和不得
           目前在涂料领域,国内外尚无相关法规和标准对氯乙                             高于 0.25%。 我国标准对游离异氰酸酯单体含量的控
           烯进行限量控制。 涂料应用广泛,与人民健康、生态环                           制情况如表 1 所示。 目前许多聚氨酯类涂料生产企业
           境息息相关,涂料中氯乙烯单体残留可能造成的危害                             使 用 含 有 甲 苯 二 异 氰 酸 酯 (TDI)、 己 二 异 氰 酸 酯
           也应引起关注。                                             (HDI)的原料,同时市面上还有使用二苯基甲烷二异
                                                               氰酸酯(MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)作为聚氨
           2 游离二异氰酸酯                                           酯涂料的固化剂。 因此控制重点为游离 TDI、HDI 含

                                                               量,在更严格的情况下采用控制游离异氰酸酯含量总
               异氰酸酯类单体是生产含有异氰酸酯组分固化剂                           和的方式。

                                       表 1 我国标准对涂料中游离异氰酸酯单体含量的控制
            标准编号                     控制涂料类型                             项目名称                   单位      指标
            GB 18581—2009       聚氨酯类溶剂型木器涂料                        游离 TDI 和 HDI 总和              %      ≤0.4
                                                                                                     A 类:≤3
            GB/T 19250—2013         聚氨酯防水涂料                             游离 TDI                 g/kg
                                                                                                     B 类:≤7
                           聚氨酯类溶剂型、无溶剂型、水性地坪涂
            GB/T 22374—2018                                             游离 TDI                 g/kg    ≤2
                                       装材料
            GB/T 23446—2009        喷涂聚脲防水涂料                             游离 TDI                 g/kg    ≤3
            GB 24408—2009   以异氰酸酯作为固化剂的溶剂型外墙涂料                     游离 TDI 和 HDI 总和              %      ≤0.4
            GB 50325—2010          建筑用聚氨酯涂料                        游离 TDI 和 HDI 总和             g/kg    ≤4
                                                             聚氨酯固化剂中游离异氰酸酯含量总和                  %      ≤0.5
            GB/T 35602—2017  绿色产品 高固体分涂料和无溶剂涂料
                                                          单组分湿固化聚氨酯涂料中游离异氰酸酯含量总和                %     ≤0.25
            HG/T 3950—2007        溶剂型木器抗菌涂料                        游离 TDI 和 HDI 总和              %      ≤0.4
            HJ 414—2007      环境标志产品 聚氨酯类溶剂型涂料                       固化剂中游离 TDI                  %      ≤0.5
                            环境标志产品 反应固化型防水涂料(聚
            HJ 457—2009                                             固化剂中游离 TDI                  %      ≤0.5
                            脲防水涂料、聚氨酯双组份防水涂料)
                                                                                                      A 级≤3
            JC 1066—2008           聚氨酯类防水涂料                             游离 TDI                 g/kg
                                                                                                      B 级≤7
           3 醛类                                                涂料中可能含有甲醛的品种主要是建筑内外墙涂料。
                                                               甲醛的主要来源为合成树脂乳液的残余单体和为改
               涂料中广受关注以及已进行控制的醛类为甲醛。

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