Page 104 - 2025水性涂料虚拟专辑
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何    等:蓖麻油-异山 醇基水性光固化聚氨酯的合成及性能研究

              表1    WPU合成过程中蓖麻油和    的用量                         磁表征,结果如图1所示。
             Table 1  The dosage of castor oil and isosorbitol in    由图 1(a)可知 ,2 270 cm 处无特征峰 ,表明
                                                                                            -1
                      the WPU synthesis process                 —NCO 已经反应完全,同时在 3 400 cm 左右的宽峰
                                                                                                   -1
                           WPU- WPU- WPU- WPU- WPU-             对应—NH—的吸收峰,表明氨基甲酸酯的成功合成;
             项目
                              0     1      2      3     4       1 712 cm 对应—C=O 的伸缩振动峰,表明含有酯的
                                                                        -1
                       /
             m(蓖麻油)g        9. 33  7. 65  6. 91  5. 60  4. 67
                                                                结构;2 933 cm 处对应—CH —CH 的吸收峰,表明
                                                                              -1
                                                                                           2    3
                         /
             m(异山 醇)g         0    0. 39  0. 57  0. 88  1. 10                               -1
                                                                蓖麻油被成功引入;在 1 500 cm 左右的峰对应 C=C
             1. 3  聚氨酯涂膜的制备                                     的特征峰,表明双键被成功引入;在 WPU-4的红外光
                                                                谱中,890 cm 处存在较为微弱的峰为 C—O—C 的弯
                                                                            -1
                 称取一定量的水性光固化生物基聚氨酯乳液,
                                                                曲振动峰,表明异山 醇被成功引入。
             加入树脂乳液固含量 5% 的光引发剂 1173,避光分散

                                                                     由图 1(b)可知,=0. 86 处为 IPDI 上 2 个相邻的
             均匀后,将其分别涂覆在玻璃片和聚四氟乙烯模具
                                                                —CH 与蓖麻油上的—CH 的质子峰, =1. 24 处为蓖
             中,室温避光通风干燥 4 h,然后转移至 60 ℃烘箱中                            3                  3
                                                                麻油上—CH —链段的质子峰, =1. 98 对应蓖麻油上
             干燥 2 h,最后放入光固机(功率 1 kW)中固化 45 s,即                              2
                                                                双键两边相连的—CH —的质子峰, =2. 26 处为蓖麻
             得水性光固化生物基聚氨酯涂膜。                                                        2
             1. 4  测试与表                                         油上 C=O 相邻的—CH —的质子峰, =4. 25 处为蓖
                                                                                      2
                                                                麻油上酯基相邻的—CH —的质子峰, =4. 59 处为
                (1)乳液性能测试。采用 减全反射 立叶变                                                  2
                                                                蓖麻油上与氨基甲酸酯相连的叔碳上的氢原子质子
             换红外光谱仪在波长 500~4 000 cm 范围,使用 化
                                             -1


                                                                峰,=5. 32 处为蓖麻油上双键的质子峰,=5. 83 处
              盐片表征合成产物结构;将产物溶解在 代二甲
                                                                为蓖麻油上丙三醇链段叔碳上的氢原子质子峰,综
             基亚 中,采用核磁共振波谱仪分析产物结构;采用
                                                                上可以说明蓖麻油被成功引入聚氨酯体系中; =
             Zeta 电位及纳米粒度分析仪,取乳液 2~3 滴于比色
                                                                0. 98 和 4. 25 处为 DMPA 上—CH 和—CH —的质子
             中用去离子水稀释到刻度值,测试乳液的粒径;乳液                                                          3       2
                                                                峰,可以说明 DMPA 被成功引入聚氨酯体系中; =
             稳定性测试:采用目测法,观察乳液是否澄清透明、是
                                                                1. 50 和 3. 31 处分别为 TEA 上—CH 与—CH —的质
             否泛蓝光、内部有无杂质等现象;按照GB/T 6753. 3—                                                     3       2

                                                                子峰,说明 TEA 被引入聚氨酯体系中;=4. 03 处为
             1986 测试乳液的贮存稳定性;采用热重分析仪在 N
                                                            2
             气 下,30~600 ℃,设定 N 流速为 50 mL/min,升温速                PETA 上与酯基相连的—CH —的质子峰, =5. 96 和
                                                                                          2
                                    2
             率为20 ℃/min,对样品进行热重分析。                              6. 33 处分别为 PETA 上端乙烯基中=CH 上不同的
                                                                                                      2

                                                                氢原子的质子峰,=6. 16 处为 PETA 上端乙烯基中
                (2)涂膜性能测试。采用双立 台式试验系统
             按照 GB/T 528—2009 测试涂膜的力学性能,拉伸速                     —CH=上的质子峰,说明 PETA 被成功引入聚氨酯
             率 20 mm/min,每组样条测试 3次取平均值;采用紫外                     体系中。
             可见近红外分光光度计测试涂膜透过率,测试波长                                  与图 1(b)相比,图 1(c)中还可以发现在  =3. 83
             范围 300~1 500 nm,涂膜厚度 0. 1 mm;按照                    为异山 醇上—CH —的质子峰, =4. 38 处为异山
                                                                                  2
             GB/T  6739—2022 测试涂膜铅笔硬度 ;按照                       醇上 2 个稠合的四氢呋喃(THF)环状结构中间的叔

             GB/T 9286—2021 测试涂膜附着力;采用光学接触角                     碳上的氢原子质子峰,=4. 92 处为异山 醇上与氨
             测量仪测试涂膜的水接触角;将涂膜置于 45 ℃真空                          基甲酸酯相连的叔碳上的氢原子质子峰,综上所述,
             干燥箱至恒质量,称质量记为 m ,然后将其在去离子                          异山 醇被成功引入聚氨酯体系中。
                                         0
             水中浸泡 24 h,吸取涂膜表面的水分后,称质量记为                         2. 2  乳液粒 分析
             m ,按式(1)计算涂膜吸水率。                                        图 2 是水性光固化生物基聚氨酯乳液的粒径
              1
                 吸水率=(m -m)/m ×100%                    式(1)     分布。
                           1  0   0
             2   结果与讨论                                               从图 2 可以看出,异山 醇加入后 WPU 的粒径
                                                                明显降低,粒径分布明显变窄,且随异山 醇含量的
             2. 1  乳液结构分析                                       增加,乳液粒径逐渐减小。一方面是因为异山 醇
                 选取 WPU-0 和 WPU-4,对其结构进行红外和核                    对蓖麻油的替代减小了聚氨酯的相对分子质量,乳
                101
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