Page 53 - 《涂层与防护》2019年第7期
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袁东明,等:室温自交联水性丙烯酸树脂分散体的制备与性能研究



           中,用玻璃棒涂抹均匀,室温条件下干燥 7d 即得到室                          吸水率根据公式(2)计算:
           温自交联水性丙烯酸树脂涂膜。
                                                                                                         式(2)
           1.4 性能检测

                采 用 Bruker 公 司 生 产 的 傅 立 叶 红 外 光 谱 仪           2 结果与讨论
           (TENSOR II)分别 测 定 DAAM、ADH、未 加 ADH 涂 膜
                                                               2.1 DAAM 用量对涂膜性能的影响
           和加入 ADH 涂膜的红外吸收曲线。 树脂、涂膜的玻璃
           化转变温度(T g )采用美国 T A 公司生产的差示扫描量                          当 m(MDAAM) :m(MADH)配 比为 5∶3 时 ,对不
           热仪(Q 200)以 10 ℃/min 的升温速率,N 2 环境中进行                 同交联体系用量的水性丙烯酸树脂进行性能表征,结
           测试表征;力学性能采用深圳瑞格尔仪器有限公司生                             果如表 2 所示。 随着 DAAM 的质量分数从 0.00 增加
           产的橡胶拉伸机(RGL-30A 型)测试,样条宽度 6 mm,                     到 6.00%, 涂膜的抗拉强度从 5.42 Mpa 增加到 8.93
           夹距 25 mm, 厚度在 0.5~1.0 mm 之间, 拉伸速率为                  Mpa,提高了 64.76%。 涂膜的吸水率先减小后上升、涂
           400 mm/min,每个样品测试 10 次,舍去最大值和最小                     膜硬度变大、断裂伸长率减小。 这是由于,在一定范围
           值后计算平均值作为最后测试结果;采用营口市材料                             内,随着交联体系的增加,涂膜干燥后分子间形成的

           实验厂生产的邵氏硬度计(LX-A)测定聚丙烯酸酯树                           交联点数目增加,形成网状结构,阻碍了分子间的相
           脂的邵氏硬度;采用索氏提取的方法测定涂膜的交联                             互运动,增加了涂膜的致密性,在一定范围内提高了
           度,以乙酸乙酯为溶剂,称取质量 m 1 的涂膜,索氏提                         涂膜的硬度、抗拉强度;同时,形成的交联点对树脂分
           取 24 h 后,取出涂膜干燥后称其质量为 m 2 ,涂膜的交                     子链中的亲水基团进行了有效包裹,阻碍水向涂膜内
           联度根据公式(1)进行计算。                                      部渗入,导致了涂膜的吸水率随着交联体系的用量的
                                                               增加而减小;而 DAAM 是亲水性单体,它的引入会增
                                                               加 了 丙 烯 酸 树 脂 分 子 链 的 水 溶 性 ,DAAM 用 量 较 少
                                                     式(1)
                                                               时,促进丙烯酸酯的交联占主导作用,但随着 DAAM

               称取质量 W 0 的树脂涂膜放入蒸馏水中, 浸泡 24                     用量的增加,亲水性占了主导地位。 所以丙烯酸树脂
           h 后,取出涂膜擦除表面的水,称其质量为 W 1 ,涂膜                        涂膜的吸水率随着 DAAM 用量的增加先减小后增加。
                                              表 2 DAAM 用量对涂膜性能的影响
                                                                  w(DAAM)/%
            性能
                                       0.00                2.00                4.00                6.00
            吸水率/%                      11.42               9.43                8.82               10.17
            邵氏硬度                        41                  45                 47                  47
            抗拉强度/Mpa                   5.42                7.15                8.87                8.93
            断裂伸长率/%                    143.27             106.19              83.41               82.35
                                                               这说明加入的 ADH 发生了反应,同时对比(a)、(b)曲
           2.2 化学结构表征
                                                               线可以发现,(a)曲线在 1 668 cm 附近出现了—CH=
                                                                                            -1
               为证明交联的发生,对合成的水性丙烯酸树脂分
                                                               N—(腙基)伸缩振动吸收峰,而未加入 ADH 的(b)曲
           散体进行了红外表征,结果如图 1 所示。 从红外谱图
                                                               线并未出现。 结合机械性能提高,交联度提高,耐水性
                                        -1
           可以看出,(d)曲线在 1 654.9 cm 处出现的-C=C-伸
                                                               降低等现象, 说明 ADH 确实可以与引入到聚合物分
           缩振动吸收峰,而在(a)、(b)曲线中未出现,(a)曲线
                                                               子链上的 DAAM 单元发生反应,实现树脂的交联。
                      -1
           在 1 668 cm 附近出现了—CH=N—(腙基)伸缩振动
                                                               2.3 DAAM 用量对树脂凝胶率以及涂膜交联
           吸收峰,而未加入 ADH 的(b)曲线却没有出现,这表
                                                               度的影响
           明 DAAM 已经 g 共聚到分子链上;对比(a)、(c)曲线
                                  -1
                                                -1
           发现,(c)曲线在 3 311 cm 处和 3 287 cm 附近出现                     对DAAM 质量分数为 0、2%、4.%的水性丙烯酸树
           强烈的—NH 2 伸缩振动峰,而在(a)曲线上并未出现,                        脂分散体涂膜干燥, 采用索氏提取的方法测试所得涂
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