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彭永标,等:快干型水性环氧酯乳液的制备与应用



           散性和稳定性变得较差           [10-11] 。 下面同时从滴加反应温           化率的影响进行考察,见表 4 及图 2。
           度对树脂的水分散性及稳定性的影响,以及对单体转                                 由表 4 可知,滴加温度<100 ℃ 时,乳液蓝光差,
                                           表 4 滴加温度对乳液分散性和稳定性的影响
                                                               滴加温度/℃
            性能
                              80~90         90~100        100~105       105~110         110~120       120~130
            水分散性          乳液浑浊,无蓝光      白色乳液,蓝光弱       白色有蓝光乳液       白色有蓝光乳液       有不溶颗粒,细度满板          凝胶
            乳液稳定性          放置几天分层            较好            良好            良好          沉淀析出不溶物             -

           说明接枝反应不充分;>110 ℃ 的滴加温度会使反应                                表 5 加水方式对乳液细度和稳定性的影响
           过于剧烈,从而导致产品黏度过大,出现凝胶现象。 而                                                   加水方式
                                                               性能
           100~105 ℃ 和 105~110 ℃ 的滴加温度, 都能够使树                          一次性加入所有水        均分 3 次加水    一滴一滴加入
           脂具有更好的水分散性以及机械稳定性。                                  蓝光          无蓝光           有蓝光         有蓝光
                                                               细度           满板            合格          合格
                                                               稳定性          分层            良好          良好
                                                               再快速搅匀,虽然节省了时间,但是得到的水分散体
                                                               乳液无蓝光、细度满板、容易分层。 而一滴一滴加入水
                                                               的方式,虽然得到了有蓝光、细度合格、稳定性良好的
                                                               水分散体乳液,但是加水时间很长,效率太低。 所以,
                                                               利用均分 3 次加水的方式,既能提高效率又能得到合
                                                               格的水分散体乳液。




                     图 2 滴加温度对单体转化率的影响
               通过图 2 可以看出,随着滴加温度的升高,单体
           转化率逐渐提高,在 100~105 ℃ 时单体转化率达到最
           高值,超过 100~105 ℃ 以后单体转化率随着温度的升
           高而降低。
               这是由于温度较低时能量也低, 引发剂分解慢,
           形成的自由基少,引发剂自由基夺取亚甲基上氢原子                                           图 3 水分散体稀释曲线
           的能量比丙烯酸均聚反应的能量要低,不利于单体接                                 如图 3 所示,采用均分 3 次加水的方式,加完一
           枝转化率提高。 而温度超过 100~105 ℃ 时,引发剂游                      次搅匀后再加下一次水,随着水量的不断加入,树脂
           离基相互碰撞失活的几率增加,分解速度过快,单体                             的固含量在慢慢的下降,黏度曲线先降低,再升高到

           发生爆聚,体系中存在部分凝胶组分,使得最后乳液                             比加水前更大的黏度, 最后直线下降到无限小的黏
           中有较多不溶物,导致接枝转化率下降                 [12-13] 。         度。 采用一次性加入所有水量的方式,不会出现图示
               所以综合考虑, 选择滴加温度为 100~105 ℃ 为                     的水分散体稀释曲线。
           最佳温度。                                                   产生以上现象的原因,是由于松香改性水性环氧
                                                               酯树脂的加水制成水分散体乳液的过程是一个 “油”
           2.4 加水方式对水分散体乳液的影响
                                                               和“水”两相转换的过程。 在加水初期,大约三分之一
               松香改性的水性环氧酯树脂在加水制成水分散                            的水量,水会以分子形式分散于松香改性环氧酯树脂
           体乳液时,加水的方式对乳液的细度、稳定性以及固                             中,相当于改性树脂被少量水稀释了,这些水与改性
                          [12]
           含黏度影响很大 ,见表 5 和图 3。                                 树脂中的亲水性基团充分作用形成稳定而牢固的结
               由表 5 可知,采用一次性加入所有的水量,然后                         合力,所以黏度会有所下降,由此水被分散在改性树


                                                                     探索研究 RESEARCH AND DEVELOPMENT        39
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