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彭永标,等:快干型水性环氧酯乳液的制备与应用



             且细度<20 μm;最后用蒸馏水调整黏度后,得到水性                         应物对产品的性能有不利影响。 因此,选择合适的反
             氧化铁红体系涂料。                                          应温度对酯化反应程度非常重要。
                 施工过程:用线棒刮涂到打磨好的马口铁和碳钢                              为了更好地考察酯化温度与酸值的关系, 酯化反
             板上,室温放 7 d 后测试相关性能。                                应温度分别选定在 180 ℃、200 ℃、220 ℃ 及 240 ℃ 进
                                                                行,每隔 60 min 取样测试树脂的酸值,如图 1 所示。
             2 结果与讨论

             2.1 松香添加量的影响

                 松香是可再生资源, 具有良好的压敏性和快干
             性,水性环氧酯树脂利用松香进行改性,可以提高树
             脂的玻璃化温度,使树脂具有干燥快的特点,对具体
             的性能影响如表 3 所示。
                    表 3 松香添加量对水性环氧酯性能的影响
                                    松香添加量/%
              性能
                        0     2     4     6      8      10
              色泽(Fe-
                      10~11 10~11 11~12  12~13  13~14  14~15                 图 1 酯化温度和酸值的关系
             Co 比色计)
                                                                     由图 1 可知,随着酯化反应温度的升高,达到终
              干性(表     50 粘  36 略  22 不  10 干爽  10 干爽  10 干爽
                                                                点酸值 5 mg KOH/g 的时间就越短,对反应越有利。 酸
              干)/min    手    粘手   粘手    不粘手    不粘手    不粘手
                                                                值的大小主要与酯化反应温度有关,温度愈高酸值愈
              铅笔硬度      2B   2B     B    HB     HB      H
                                                                低, 酯化反应越完全。 但是酯化反应温度>220 ℃ 以
              光泽(60°
                        97   91    87    80      71     64      后,反应剧烈,不易控制,易发生双键氧化、热聚合等
              角)/°
                                                                副反应,树脂黏度上升越快,并且产物颜色加深且易
                 由表 3 可知:松香添加量越多,漆膜的硬度越高,                       凝胶,黏度过大会使反应不易操作,而且影响最终产
             表干时间越快,但是光泽迅速下降。 当添加量>6% 时,                        品的稳定性,黏度的增大和产物色泽加深是由于不饱
             漆膜表干时间和硬度变化不再继续提高, 而且光泽降                           和脂肪酸的双键因高温氧化而导致的。 而<200 ℃ 的
             低也非常明显,颜色深度增加             [5-6] 。 对常温自干树脂来         酯化温度,反应缓慢,不易达到较高的酯化率 。 所以,
                                                                                                        [8]
             说,10 min 就能干爽不粘手,从很大程度上节省了涂装                       选择 200~220 ℃ 作为酯化反应的最佳温度。
             工艺的时间,几乎喷涂完就能进入下一道工序。
                                                                2.3 滴加温度对乳液分散性和稳定性的影响
                 可见, 添加 6%的松香对漆膜干性和硬度的提高
             有明显效果,同时还能有较好的光泽度。                                      在滴加丙烯酸类单体的接枝反应过程中存在着
                                                                两类竞争反应, 一类是丙烯酸类单体之间的聚合反
             2.2 酯化反应温度的选择
                                                                应;另一类是丙烯酸类单体与环氧树脂的接枝聚合反
                                                                                                           [9]
                 影响酯化反应的主要因素是反应温度。 为了有利                         应。 反应温度不同,这两类反应的速率也就不同 。 体
             于后续反应的进行,制备的水性环氧酯应具有适当的                            系中两种反应发生的比率可以通过改变反应温度进
             黏度和较低的酸值,而且色泽应越淡越好。 反应温度                           行调节,进而提高单体的转化率。 要获得较好的乳液
             越高,体系的黏度增长越快,凝胶风险越大。 因为酯化                          稳定性和水分散性,必须使接枝反应程度远大于丙烯
             反应温度越高,时间越长,越有利于酯化反应朝正方                            酸单体之间的反应。 丙烯酸类单体只有在反应温度适
             向进行,反应程度也越高。 但温度过高,时间过长时,                          中时,才能较多地接枝到环氧树脂上,进而使接枝反
             不饱和脂肪酸易高温氧化而使产物颜色加深,并且酯                            应的几率增大, 乳液才能有较好的水分散性和稳定
                                                          [7]
             化反应剧烈,使反应不易控制而容易导致体系凝胶 。                           性。 但是当反应温度偏高或者偏低以后,就会使丙烯
             而温度过低会导致酯化反应不完全,体系中残留的反                            酸类单体之间的聚合反应几率增大,使得乳液的水分



              38     探索研究 RESEARCH AND DEVELOPMENT
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