Page 52 - 涂层与防护2019-01
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郝伟,等:不同软段水性聚氨酯在合成革表面处理中的性能研究



             (5 号转子,25 ℃下)测定。                                        图 1 为不同软段多元醇合成的水性聚氨酯胶膜
                                                                                               -1
                 (2)水性聚氨酯粒径测试                                   的红外谱图。 不难看出,2 260 cm 处异氰酸酯 N==
                                                                                                   -1
                 用去离子水稀释水性聚氨酯样品,稀释液的质量                          C==O 基团吸收峰消失, 而在 1 541 cm 处出现了氨
             分数为 0.01%,置于样品池中进行测试。                              基甲酸酯中 N-H 的 弯曲 振动 峰 ,1 701 cm          -1  处出 现
                 (3)胶膜的制备                                       了氨基甲酸酯中 C==O 的伸缩振动峰,充分表明异氰
                 用水平尺将平台调平,把洗净后的模板(四氟乙                          酸酯与二元醇反应完全,生成了氨基甲酸酯的结构。
                                                                              -1
             烯凹槽器,规格 120 mm×120 mm×5 mm)置于水平台                   1 800~2 700 cm 区域内,未见强烈的吸收峰,证明样
             上。 各水性聚氨酯用去离子水稀释至固含量为 24%                          品具有较高纯度。WPU1 在 b 处出现 C-O-C 的伸缩振
             后, 称取 40 g 试样倒在模板上, 在 25 ℃、 相对湿度                   动峰,为醚键结构,其他谱图未出现此振动峰,证明此
             55%下放置 5 d。 随后将聚氨酯膜置于 90 ℃烘箱中充                     样 品 为 PTMG 合 成 的 水 性 聚 氨 酯 分 散 体 。 WPU2、
             分干燥 3 h,取出置于干燥器中。                                  WPU3、WPU4 的曲线中可以发现,a 处出现强烈的吸
                 (4)胶膜的 FT-IR 测试                                收峰,为 C==O 的吸收峰,证明此类型水性聚氨酯中含
                 使用 Tensor 27 型傅里叶光谱仪进行测试。 测试在                  有羰基结构。
             室温下空气氛围中进行,采用衰减全反射模式(ATR),
                                                                2.2 不同软段水性聚氨酯性能的影响
                          -1
             分辨率为 4 cm ,扫描 32 次。 ATR 晶体为锗晶体。
                 (5)胶膜的吸水率的测定                                       表 2 为不同软段水性聚氨酯的外观及粒径。 软段
                 按标准 GB/T 1733—1993《漆膜耐水性测定法》进                  的链结构会直接影响水性聚氨酯粒径的大小。 通过表
             行测试。                                               中粒径大小的对比,可以发现,WPU1、WPU4 样品的粒

                 (6)胶膜力学性能的测定                                   径尺寸相对较大, 水性聚氨酯外观微白, 而 WPU2、
                 按标准 GB/T 528—2009《硫化橡胶或热塑性橡胶                   WPU3 样品的粒径尺寸相对较小, 水性聚氨酯外观微
             拉伸应力应变性能的测定》(哑铃状试样)测定。                             透明。 这是由于软段结构的分子结构不同所致。 PTMG
                 (7)胶膜热重分析测试                                    为聚醚型软段, 其亲水性差,PCDL 为聚碳酸酯软段,
                 采用 SDT Q600 热分析仪, 测试温度 25~600 ℃,               链段易结晶,柔顺性相对较差,故合成的水性聚氨酯
             升温速率 20 ℃/min,氮气气氛,样品质量:7~10 mg。                   粒径相对较大。相对而言,PNA、PCL 均为聚酯类软段,
                                                                酯基的极性大,在水中易形成氢键,链的亲水性较好,
             2 结果与讨论                                            故合成的水性聚氨酯粒径相对小一些。
                                                                         表 2 不同软段水性聚氨酯外观及粒径
             2.1 FT-IR 分析测试
                                                                                           编号
                                                                 性能
                                                                             WPU1     WPU2     WPU3      WPU4
                                                                 黏度/(mPa · s)  15      25        30       25
                                                                           微白,带蓝     半透明,带    半透明,带    微白,带蓝
                                                                 外观
                                                                              光        蓝光       蓝光        光
                                                                 粒径 D 50/nm   120      87        84       126


                                                                2.3 不同软段水性聚氨酯胶膜耐水性测试

                                                                    图 2 为不同软段水性聚氨酯胶膜吸水率的曲线。
                                                                可 以 看 出 ,PTMG 基 水 性 聚 氨 酯 的 吸 水 率 高 于 PHA
                                                                基,这是由于两者虽然都存在亲水的醚键(C-O-C)和
                                                                酯键(-COOR)等基团,但明显醚键的含量较多,故吸
                                                                水率相对较高。 而 PCDL 基水性聚氨酯, 由于结晶性
                                                                强,分子结构规整,容易形成比较完整的结晶微区,结
                    图 1 不同软段水性聚氨酯胶膜 FT-IR 谱图
                                                                                                          [5]
                                                                晶有限制空隙的形成,阻止水分子的渗透、溶胀 。

              36     探索研究 RESEARCH AND DEVELOPMENT
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