Page 51 - 涂层与防护2019-01
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郝伟,等:不同软段水性聚氨酯在合成革表面处理中的性能研究



           生态革和超细纤维合成革的市场需求将会高速增长,                                异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚四亚甲基醚二醇
                                        [1]
           成为行业未来的主流和发展重点 。 合成革表面处理                           (PTMG,Mn=2 000)、 聚 己 二 酸 新 戊 二 醇 酯 (PNA,
           剂,又名合成革涂饰剂,作为合成革顶层,要求表处剂                           Mn=2 000)、聚 己 内 酯 (PCL,Mn=2 000)、 聚 碳 酸 酯
           具有较好的物理性能,如耐水、耐溶剂、耐水解、耐磨                           (PCDL,Mn=2 000)、二羟甲基丙酸(DMPA)、三 羟 甲
             [2]
           等 。 水性聚氨酯高分子链中存在氨基甲酸酯基、脲基                          基丙烷(TMP)、二丁基锡二月桂酸酯(DBTDL)、丙酮
           甲酸酯基、脲基酯基、醚基、酮基、苯环等一系列多功                           (Ac)、三乙胺(TEA)、乙二胺(EDA)、丙酮(Ac):以上
                 [3]
           能基团 ,从而使其具有耐水性、耐皱褶性,透湿、透气                          皆为工业品; 去离子水: 自制。 配方中基材润湿剂
           性能。 然而,面向合成革表面处理用的高耐水、高耐                           (YMT-329)、手感剂(YMT-710)、流平剂(YMT-352)、消
           磨、耐水解等特性的水性树脂十分缺乏,成为限制水                            泡剂(YMT-322)、高效增稠剂、固化剂,均来自优美特
           性聚氨酯在合成革表处剂中应用的主要原因之一,因                            (北京)环境材料科技股份公司。
                                                    [4]
           此高性能合成革表面处理用水性树脂亟需开发 。
                                                              1.2 不同软段水性聚氨酯的合成
               本研究采用 4 种同等相对分子质量、具有不同软
           段结构的二元醇,即聚四亚甲基醚二醇(PTMG)、聚己                             将 DMPA、二元醇真空脱水后,倒入带有回流冷
           二酸新戊二醇酯 (PNA)、 聚己内酯 (PCL)、 聚碳酸酯                    凝器、氮气、温度计的四口搅拌器中。 依实际配方加
           (PCDL),成功合成了一系列水性聚氨酯。测定并分析了                        入 IPDI,缓慢升温,滴入 DBTDL 继续反应 1~3 h,然
           水性聚氨酯的耐水性、耐热性能、力学性能,探讨了软                           后加入 TMP,反应 1 h,直至异氰酸酯含量达到化学
           段链结构对于水性聚氨酯胶膜的全方面性能影响,将                            计量的理论值,期间可适量加入 Ac 调整黏度。 降低
           其应用于合成革表面处理,着重分析对于水性聚氨酯                            温度, 加入计量的 TEA 进行中和约 30 min, 在高速

           合成革表面处理应用性能的影响,对于开发水性合成                            搅拌分散条件下加入去离子水,乳化分散 20 min。 乳
           革表面处理用水性聚氨酯提供开发思路和试验依据。                            化结束后,缓慢滴入 EDA 的去离子水稀释液,使分
                                                              散体中剩余的异氰酸酯完全反应, 并减压蒸馏去除
           1 实验部分                                             体系中的残留溶剂,得到稳定的水性聚氨酯。 4 个水
                                                              性聚氨酯的原料构成如表 1 所示。
           1.1 主要原料

                                                表 1 水性聚氨酯的原料组分表
                                                                                                      c
                                                                           b
            编号                               软段类型   a               硬段含量 /%                DMPA 质量分数 /%
            WPU1                              PTMG                     56.2                     3.8
            WPU2                               PNA                     55.9                     3.8
            WPU3                               PCL                     57.5                     3.9
            WPU4                              PCDL                     56.8                     4.1

           注:a 若无特殊说明,全文中 WPU1 代表 PTMG 为软段合成的水性聚氨酯,PTMG 基亦代表 PTMG 为软段合成的水性聚氨酯,以
           此类推;
               b 硬段含量=硬段质量/固体质量×100%;
               c DMPA 质量分数=DMPA 质量/预聚体质量×100%。

                                                               司 ;粒 度 分 析 仪 (LS 13320):贝 克 曼 库 尔 特 商 贸 (中
           1.3 分析与测试
                                                               国)有限公司;FT-IR(Tensor 27):德国 Bruker 公司;热
           1.3.1 试验设备                                          重仪(SDT Q600):美国 TA 公司。
               电子天平 (ME204): 梅特勒-托利多国际有限公                      1.3.2 测试方法
           司;真空干燥箱(YZF6022):上海姚氏仪器设备厂;电
                                                                   (1)水性聚氨酯黏度测试
           子拉力机(UTM6000):深圳三思纵横科技股份有限公
                                                                   按 标 准 GB/T 2794-2013 使 用 Brookfield 黏 度 计


                                                                     探索研究 RESEARCH AND DEVELOPMENT        35
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