Page 42 - 涂料工业2024年第02期电子刊
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杨  帅等:温度响应性聚丙烯酸酯分散体的制备及性能研究

             来破坏氢键作用,即LCST升高。综合上述讨论,优选                          烯酸酯初期的 LCST 性能。但加入氨基树脂后,上层
             TBPO含量为1. 5%。                                      溶液的浑浊度很高,再次降低到 25 ℃后,未加氨基
             2. 5  固化剂及固化条件对分散体及涂层性能                            树脂的聚丙烯酸酯可以恢复到之前的状态,但加入
                   的影响                                          氨基树脂后,无法回到初始状态,可能是氨基树脂与
                 采用水性氨基树脂作为固化剂对水性含羟基聚                           水分子之间相互作用较强而导致的。
             丙烯酸酯分散体进行交联固化,在分散体的两段投                                  依次考察分散体和固化剂的质量比、固化温度、固
             料质量比为 4∶1、引发剂用量为 1. 5%,且不使用酸类                      化时间对所得涂层性能的影响,结果见表4、表5、表6。
             催化剂的情况下,通过目测法观察 60 ℃下分散体分                               由表 4 可知,涂层性能随着固化剂用量的增多逐
             水效果,结果如图5所示。                                       渐增强,这是由于足够的固化剂参与反应,使体系的
                                                                交联程度得到提高;而当固化剂过量后,聚丙烯酸酯
                    不含氨基树脂
                                                                中已没有多余的基团与氨基树脂反应,交联密度已
                                                                达到最大,过多的氨基树脂可能会发生自交联而对
                                                                涂层性能产生影响,同时还会导致涂层发黄。由表
     探 工 工                                                      5、表 6可知,涂层性能还随着固化温度的提高和固化
                            60 ℃        25 ℃
     艺
     艺                                                          时间的延长而逐渐增强,但过高的温度或过长的固
     索
                    含氨基树脂                                       化时间会使涂层出现热损伤,导致性能下降。因此
     开 技 技                                                      当分散体与固化剂的质量比为 8∶1,在 140 ℃固化下
     发 术 术                                                      40 min 时,涂层综合性能最佳,此时涂层凝胶率达到
                                                                85. 90%,铅笔硬度为 3H,附着力为 0 级,耐水性达到
                                                                48 h不起泡、不脱落。
                      图5 氨基树脂对分散体 LCST的影响                            对交联固化前后涂层的热性能进行测试,结果
                   Fig. 5 Effect of amino resin on dispersion LCST  如图6所示。
                 由图 5 可知,有无固化剂的分散体在 60 ℃下恒                           由图 6 可知,固化前涂层的 T g          为 22 ℃,与理论
             温 10 min 均表现出分水效果,且析出水分的含量基                        T 基本一致;固化后涂层的 T 提高至 31 ℃;固化前
                                                                  g                        g
             本一致,证明氨基树脂的加入并不会影响水性聚丙                             涂层失质量 5% 时的温度为 262 ℃,固化后涂层失
                                         表4 分散体与固化剂质量比对涂层性能的影响
                           Table 4 Effect of mass ratio of dispersion to curing agent on film performance

                                                         m(分散体)∶m(固化剂)
             项目
                                 7∶1                   8∶1                   9∶1                  10∶1
             凝胶率/%             87. 81                 86. 29                76. 89                70. 56
             铅笔硬度                3H                    3H                    2H                    2H
             附着力/级                0                     0                     0                     0
             耐水性         48 h,不起泡,不脱落          48 h,不起泡,不脱落          36 h,不起泡,不脱落          24 h,不起泡,不脱落
                                               表5 固化温度对涂层性能的影响
                                    Table 5 Effect of curing temperature on film performance
                                                              固化温度/℃
              项目
                               110              120               130               140              150

              凝胶率/%           30. 69           57. 58            71. 22            86. 29           87. 46
              铅笔硬度             H                 2H               2H                3H                3H
              附着力/级             1                0                 0                 0                1
                              24 h,             24 h,            36 h,             48 h,             36 h,
              耐水性
                         不起泡,不脱落           不起泡,不脱落           不起泡,不脱落          不起泡,不脱落           不起泡,不脱落


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