Page 61 - 涂料工业2024年第02期电子刊

陈 亮等：丙烯酸酯改性聚醋酸乙烯酯（PVAc）乳液的制备及其感光胶应用性能研究

醋酸乙烯酯乳液对比试样 CK 的粒径则显示出了
较宽的分布。

2. 3 感光胶固化膜动态热机械分析（DMA）
强度分布 PVAc 乳液所制备的感光胶固化膜的储能模量（E′）、
图 5 和表 3 展示了不同丙烯酸酯单体改性后的

损耗因子（tanδ）、玻璃化转变温度（T）和交联密度
g
（V）。由图可知，当温度低于-40 ℃，随温度的升高，
e
样品的储能模量无明显的变化，此时样品均处于玻

粒径/nm 璃态。当样品处于玻璃态时，由于丙烯酸酯单体的
? ? ? ? 引入改变了 PVAc 分子链的侧基结构，而分子链是均
? ? ?
聚PVAc结构的样品CK，其分子链更加容易相互紧靠
图4 各乳液粒径及其分布
形成结晶，所以样品 CK 的储能模量最高。影响聚合
Fig. 4 Particle size and distribution of PVAc emulsion
物 T 的因素很多，组成上：根据 FOX 方程，聚合物乳
由图 4 可知，BOA 的分子中含有一个刚性环 g 探
工
I
液的玻璃化转变温度与乳液中原料组分的T 值相关。
状结构，所以总体粒径相对偏大；此外聚合物乳液 g
结构上：分子链的侧基结构如果使链段运动更灵活 艺
索
的粒径与实验反应过程有一定的联系，在含丙烯
则 T 降低，当链段运动变得困难则 T 升高。此外，样
酸酯的试样里，由于丙烯酸酯单体在反应过程中 g g 技
开
品的交联密度对固化膜的 T 也有很大的影响。在同
不会像 VAc 一样不断地回流，在滴加的过程中丙 g
发
样的合成与固化条件下，不同单体改性的聚醋酸乙 术
稀酸酯单体与 AA 共同作用，促进反应进行，使得
烯酯乳液，使得感光胶固化膜的交联密度也有差异，
粒子分布相对集中；对于不含丙烯酸酯单体的聚
根据计算得到的交联密度的结果中试样 S3的交联密

储能模量/MPa 损耗因子

温度/℃ 温度/℃

（a）—储能模量 （b）—损耗因子
? ? ? ? ? ? ?
图5 感光胶固化膜的储能模量和损耗因子随温度的变化
Fig. 5 Temperature dependent relationship between storage modulus and loss factor of photosensitive adhesive cured film
表3 感光胶固化膜的动态力学性能和交联密度
Table 3 Dynamic mechanical properties and crosslinking density of photosensitive adhesive cured film

样品
项目
CK S1 S2 S3 S4 S5 S6

E′（25 ℃）MPa 902. 53 185. 29 192. 51 44. 79 895. 42 1 479. 01 475. 99
/
T /℃ 33. 3 25. 2 28. 7 22. 1 37. 1 40. 0 30. 5
g
E′（T +30 ℃）/MPa 4. 94 6. 66 3. 52 2. 44 4. 43 4. 57 6. 35
g
V /（mol·m ） 294. 34 406. 61 212. 64 150. 39 261. 00 266. 98 381. 52
-3
e

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