Page 14 - 涂料工业2024年第02期电子刊
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王烁天等:氟硅缩水甘油醚环氧单体的合成与性能研究





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                        δ                        δ                       δ                         δ

                  (a)—核磁氢谱                 (b)—核磁碳谱                 (c)—核磁氟谱                (d)—核磁硅谱
                                                   图1 FSi-GE 的核磁共振波谱
                                                   Fig. 1 NMR spectra of FSi-GE

                                   ?
                                      ?

     探                            ?              ? ?                                             环氧基团转化率/%


     索

     开

     发
                                           -1
                                 波数/cm

                                                                                    辐照时间/s
                             ?         ?
                                                                    ?             ?               ?
                       图2 FSi-GE 和FSi-H的红外光谱                        ?             ?
                    Fig. 2 FT-IR spectra of FSi-GE and FSi-H      图3 E4221/VOH/FSi-GE光聚合体系的聚合动力学曲线
             −9. 79处为—Si—(CH)—O—基团上的 Si,化学位移                     Fig. 3 Polymerization kinetic curves of E4221/VOH/FSi-GE system
                                2 3
                                                                团最终转化率都有所增加。
             −23. 00处为重复单元上的 Si。
                 另外,从图 2 中 FSi-GE 的红外光谱可以看出,                    2. 3  FSi-GE体系的光固化膜的水接触角
                                                                     图4为不同FSi-GE含量的固化膜的水接触角。
                                  -1
             Si—H 对应的 2 130 cm 处的峰消失,这证明 FSi-H
                                                           -1
             与 VOH 之间的硅氢加成反应完全。此外,1 259 cm
             处出现了 Si—CH 的吸收峰 ,1 204 cm               -1  处为
                               3

             Si—CH CH CF 的吸收峰,1 058 cm 为 Si—O—Si 吸
                                             -1
                   2   2  3
             收峰。上述谱图信息证明 FSi-GE被成功合成。                                           (°)
             2. 2  FSi-GE体系的光聚合动力学研究                                  水接触角/
                 E4221/VOH/FSi-GE 光聚合体系的聚合动力学
             曲线如图3所示。
                 从图 3 可以看出,随着辐照时间的增加,体系中


             环氧基团的转化率都在不断增加。与 FSi-GE-0% 空
             白体系相比,添加 FSi-GE 后体系的环氧基团转化率                                  图4 含FSi-GE固化膜的水接触角
             明显上升;当 FSi-GE 的添加量由 0 增加到 3%,环氧                      Fig. 4 Water contact angles of UV-cured films with FSi-GE
             基团的最终转化率从 60. 6% 一直上升到 76. 5%。这                         从图 4 可以发现,空白样 FSi-GE-0% 的水接触
             是由于氟的电负性较大,氟原子的存在使得分子的                             角只有 56. 9°,随着 0. 5% 的 FSi-GE 的加入,固化膜
             极性相应增大,分子链之间产生相互排斥作用,从而                            表面的水接触角迅速增至 104. 6°。而后,随 FSi-GE
             降低了单体分子链间缠绕程度,环氧基团的运动空                             添加量的进一步增加,接触角随之降低,但仍在 90°
             间变大   [11-12] ,因此随着 FSi-GE 添加量的增加,环氧基              以上。这些结果说明通过添加 FSi-GE单体可以明显


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