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李金燕,等:NPG 用量对 IPDI 预聚体水分散性和力学性能的影响



             0 引言                                                   在装有搅拌器、 温度计和冷凝管的四口瓶中,以
                                                                低聚物二元醇(PTMG-2000)、IPDI 和 DMPA 为主要原
                 溶剂型聚氨酯由于对环境造成的污染较大,不能                          料, 在低聚物二元醇与 IPDI 投料比相同的条件下,加
             满足目前环境保护的要求, 使用范围受到一定的限                            入不同量的 NPG,在 DBT 的作用下,于一定温度下反
               [1]
             制 ,因此制备无需添加有机溶剂(VOC)的水性聚氨                          应至体系中-NCO 含量达到理论值, 制得含-COOH、
             酯(WPU)是从源头上解决环境污染问题的绿色化学                           带甲基支链结构、-NCO 封端的预聚体。 在不填加任何
             研究,具有重要的意义。                                        有机溶剂降粘的情况下,预聚体温度降低至 60 ℃,加
                 根据前期研究结果,选用多支化度的聚酯二醇与                          三乙胺(TEA)成盐,之后加一定量的水进行剪切乳化,
             二异氰酸酯为主要原料合成聚氨酯预聚体具有黏度                             再加乙二胺(EDA)扩链、乳化,制得水性聚氨酯乳液,
                                                      [2]
             低、分散时不需加或少加有机溶剂降黏的特性 。但是                           密封保存。
             由于聚酯二醇端-OH 活性问题, 存在乙二胺扩链不
                                                                1.3 表征方法
                                              [3]
             够、分散体无弹性、力学性能差等问题 。为此,本研究
             以前期的研究结果为基础, 从预聚体的结构入手,选                               用 NDJ-79 黏度计,一定温度下以转速 30 r/min 测
             用具有多甲基支链结构的二元醇与 IPDI 反应, 在预                        定黏度。 用 Autossizer Loc 粒度分布仪测定乳液粒径分
             聚体中引入甲基支链,合成含-COOH、-NCO 封端、具                       布。 将 WPU 乳液膜制成哑铃型标准试条, 用 Instron
             有甲基支链结构特点的预聚体。 研究二元醇的用量对                           1185 万能材料试验机, 按照 GB/T13525-92 方法测试,
             预聚体黏度和水分散性的影响,以实现预聚体水分散                            拉伸速度 200 mm/min。 抗水性实验:将室温干燥 24 h、
             时无需添加有机溶剂降粘、满足环境保护的要求。                             质量为 m 0 的乳液膜放入蒸馏水中浸泡 24 h 取出,擦干

                                                                                             m-m 0
                                                                表面水后质量为 m,计算吸水率                   ×100%  。
             1 实验部分                                                                           m 0

             1.1 主要原料及仪器                                        2 结果讨论
                 聚四氢呋喃醚(PTMG-2000):化学纯,烟台华大                     2.1 NPG 含量对预聚体黏度和乳液粒径的影响
             化工有限公司;异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI):进口工业
                                                                   选 用 PTMG-2000 作 为 低 聚 物 二 元 醇 , 分 别 加 入
             品;二羟甲基丙酸(DMPA),新戊二醇(NPG)、2,2,4-三
                                                                0.5%、1%、2%和 5%的 NPG, 按照 1.2 乳液合成方法,
             甲基-1,3-戊二醇(TMPD)、丙二醇:分析纯,上海沪市
                                                                依次得到 1#、2#、3# 和 4#4 种乳液。 4 种乳液低聚物二
             试剂公司;乙二胺(EDA)、三乙胺(TEA)、二月桂酸二
                                                                元醇与 IPDI 投料比均相同,在不添加任何有机溶剂降
             丁基锡(DBT):分析纯,北京化工三厂。
                                                                粘的情况下,NPG 含量对预聚体黏度和水分散性的影
                 黏度计(NDJ-79):英国 Instron1185 型万能材料试
                                                                响见表 1。
             验机;美国 PE 公司 Autossizer Loc 粒度分布仪。
                                                                    由表 1 可知,NPG 含量为 0 时, 在不添加任何有
             1.2 聚氨酯乳液的合成方法                                     机溶剂降粘的情况下,预聚体由于黏度太高,无法分
                                           表 1 NPG 含量对预聚体黏度和水分散性的影响
                                                                       w(NPG)/ %
              项目
                                              0            0.5             1             2              5
              预聚体黏度(80 ℃)/(mPa · s)           /            1 360          880           650            168
              水分散性                         无法分散          可以分散            易分散           易分散            易分散
              乳液外观                            /            透明             透明           乳白色            乳白色
              吸水率(24 h)/%                     /             8.1           11.9          19.3           22.8
              现象                              /           不泛白            不泛白            泛白             泛白
             散在水中;而加入 NPG 后,同样在不添加任何有机溶                         易分散在水中,乳液粒径及其分布如图 1 所示;但是
             剂降黏的情况下,预聚体却可以分散在水中,并且随                            当含量≥2%时,乳液膜的抗水性开始变差(表 1)。
             NPG 含量的增加、预聚体的黏度不断降低,预聚体越                               根据乳液合成方法,当预聚体的-COOH 与三乙胺


              20     分析测试 ANALYSIS AND TEST
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